N-Dimethyl-formamidradikal | 17526-06-6

• 英文名称: N-Dimethyl-formamidradikal
• 英文别名: N-Methyl-formamido-methylium；(formyl-methyl-amino)-methyl
• CAS: 17526-06-6
• 化学式: C₃H₆NO
• 分子量: 72.0867
• InChiKey: OUINKPYGAJBCBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基甲酰胺 在 potassium methanolate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 N-Dimethyl-formamidradikal
  参考文献：
  名称：

  Formation of DMSO and DMF radicals with minute amounts of base

  摘要：

  So far overlooked DMSO and DMF form long-lived radicals in the presence of small amounts of bases. DMF radicals being less stable than DMSO radicals. In solvent mixtures, the presence of DMSO prolonged the lifetime of DMF radicals. The occurrence of radicals may explain previously reported unexpected outcomes of reactions performed in these solvents. The commonly accepted inertness of these solvents towards minor quantities of alkali seems not to be warranted. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.109

文献信息

• Binding to Redox-Inactive Alkali and Alkaline Earth Metal Ions Strongly Deactivates the C–H Bonds of Tertiary Amides toward Hydrogen Atom Transfer to Reactive Oxygen Centered Radicals
  作者：Michela Salamone、Giulia Carboni、Livia Mangiacapra、Massimo Bietti

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01661

  日期：2015.9.18

  The effect of alkali and alkaline earth metal ions on the reactions of the cumyloxyl radical (CumO•) with N,N-dimethylformamide (DMF) and N,N-dimethylacetamide (DMA) was studied by laser flash photolysis. In acetonitrile, a >2 order of magnitude decrease in the rate constant for hydrogen atom transfer (HAT) from the C–H bonds of these substrates (kH) was measured after addition of Li+. This behavior

  通过激光闪光光解研究了碱金属和碱土金属离子对枯基氧基（CumO •）与N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和N，N-二甲基乙酰胺（DMA）反应的影响。在乙腈中，加入Li +后，从这些底物的C–H键（k H）进行氢原子转移（HAT）的速率常数降低了> 2个数量级。这种行为是通过Li +之间的强烈相互作用来解释的DMF和DMA的氧原子增加了酰胺上正电荷的程度，导致HAT的HAT亲电基团CumO •的C–H键失活。添加Ca 2+后，观察到了类似的效果，该结果显示与多达4个当量的酰胺底物牢固结合。使用Mg 2+时，前两个底物当量的C–H失活较弱，随后两个当量的底物的失活更强。加入Li +和Mg 2+后，在DMSO中未观察到C–H失活。这些结果表明金属离子路易斯酸度和溶剂路易斯碱度起着重要作用，表明可以通过改变金属阳离子和溶剂的性质并允许对酰胺底物的HAT反应性进行仔细控制来调节C–H失活。