[Os(μ-Cl)(CO)3(Cl)]2 | 22377-54-4

• 英文名称: [Os(μ-Cl)(CO)3(Cl)]2
• 英文别名: [Os(μ-Cl)Cl(CO)3]2；[fac-Os(CO)3Cl2]2
• CAS: 22377-54-4
• 化学式: C₆Cl₄O₆Os₂
• 分子量: 690.274
• InChiKey: UXCYZNBFJFKORK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Os(μ-Cl)(CO)3(Cl)]2 、 lithium bromide 以 丙酮 为溶剂， 生成 [Os(μ-Br)(CO)3(Br)]2
  参考文献：
  名称：

  表面负载的金属簇羰基。负载在二氧化硅和氧化铝上的Os 3（CO）12，H 2 Os 3（CO）10和Os 6（CO）18的化学吸附，分解和反应性，以及使用这些系统进行费-托催化的研究

  摘要：

  在室温下，在二氧化硅和氧化铝上，Os 3（CO）12，H 2 Os 3（CO）10和Os 6（CO）18被物理吸附（或弱吸附）。当物理吸附的团簇Os 3（CO）12在大约30℃热分解时。在150℃下，在Os 3（CO）12的OsOs键上氧化了一个表面MOH基团（MAl ???，Si ???），形成了表面物种Os 3（H）（CO）10（OM）（M铝???，硅???），其中簇共价通过MOOs键合到表面3通过使Os 3（CO）10（CH 3 CN）2或H 2 Os 3（CO）10与二氧化硅和氧化铝表面反应，也获得了接枝簇。在二氧化硅上，接枝团簇用CO + H 2 O处理后，可以再生起始的Os 3（CO）12团簇。共价键簇的结构也通过模型化合物Os 3（H）（CO）10（OSi（Ph）3）的合成得到证实）。簇与表面的这种共价结合可以看作是金属-载体相互作用的模型，该模型经常参与多相催化。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93961-5
• 作为产物：
  描述：

  fac-potassium {(chloro)3(carbonyl)osmate(II)} 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [Os(μ-Cl)(CO)3(Cl)]2
  参考文献：
  名称：

  Bernhardt, E. A.; Sinitsyn, M. N., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1995, vol. 40, p. 1117 - 1119

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dicarbonylcyclopentadienyliridium, (η-C₅H₅)Ir(CO)₂, as a ligand
  作者：Faming Jiang、Kumar Biradha、Weng Kee Leong、Roland K Pomeroy、Michael J Zaworotko

  DOI：10.1139/v99-131

  日期：1999.8.1

  The following complexes, in which CpIr(CO)₂ acts as a 2e donor ligand, have been prepared: Cp(OC)₂IrW(CO)₅ (1), Cp(OC)₂IrRu(CO)₃(SiCl₃)₂, Cp(OC)₂IrOs(CO)₃(GeCl₃)(Cl) (2), Cp(OC)₂IrOs(CO)₃(X)₂ (X = Cl, Br (3), I). The characterization of the complexes included the crystal structures of 1, 2, and 3, which reveal that all contain an unbridged metal-metal bond. The carbonyl ligands of 1 in solution undergo exchange on the NMR time scale above -40°C. With the exception of 2, all the complexes dissociate in solution at room temperature, some rapidly so. Only in the case of 3 is an equilibrium with the dissociation products established. The results indicate that CpIr(CO)₂ is a weak ligand.Key words: tungsten, osmium, iridium, binuclear.

  以下复合物已经制备，其中CpIr(CO)₂作为一个2e给体配体：Cp(OC)₂IrW(CO)₅ (1), Cp(OC)₂IrRu(CO)₃(SiCl₃)₂, Cp(OC)₂IrOs(CO)₃(GeCl₃)(Cl) (2), Cp(OC)₂IrOs(CO)₃(X)₂ (X = Cl, Br (3), I)。这些复合物的表征包括1、2和3的晶体结构，揭示所有复合物均含有一个未桥接的金属-金属键。溶液中1的羰基配体在-40°C以上的NMR时间尺度上发生交换。除了2之外，所有复合物在室温下在溶液中解离，有些解离速度很快。只有在3的情况下，与解离产物建立了一个平衡。结果表明CpIr(CO)₂是一个弱配体。关键词：钨、锇、铱、双核。
• Unexpected Formation of a Weak Metal−Metal Bond:  Synthesis, Electronic Properties, and Second-Order NLO Responses of Push−Pull Late−Early Heteronuclear Bimetallic Complexes with W(CO)₃(1,10-phenanthroline) Acting as a Donor Ligand
  作者：Maddalena Pizzotti、Renato Ugo、Claudia Dragonetti、Elisabetta Annoni、Francesco Demartin、Patrizia Mussini

  DOI：10.1021/om030247f

  日期：2003.9.1

  bimetallic compounds with a weak metal−metal bond, as confirmed by the easy substitution of W(CO)3(phen) by soft ligands (PPh3, CO, pyridine). The X-ray structures of [(CO)3(phen)W-cis-Ir(CO)2Cl] and [(CO)3(phen)W-fac-Os(CO)3Cl2] confirm a single metal−metal bond with an halogen bridging asymmetrically the two metallic moieties and with the tungsten atom achieving a distorted (6 + 1) octahedral coordination

  在尝试将复合物[W（CO）3（phen）（pyz）]（phen = 1,10-菲咯啉； pyz =吡嗪）桥接至受体中心时，可以是顺式-M（CO）2 Cl（ M = Rh（I），Ir（I））和fac- M（CO）3 Cl 2（M = Ru（II），Os（II））或硬质中心如BF 3，吡嗪配体丢失，而片段W（CO）3（phen）表现为σ-供体碱基，意外地形成了具有弱金属-金属键的异核早晚双金属化合物，如W（CO）3（phen ）由软配体（PPh 3，CO，吡啶）组成。[（CO）3的X射线结构（phen）W-顺式-Ir（CO）2 Cl]和[（CO）3（phen）W- fac -Os（CO）3 Cl 2 ]证实单金属键与卤素不对称地桥接两种金属部分和钨原子达到扭曲的（6 +1）八面体配位。除了[W（CO）3（phen）L]配合物典型的MLCT（W→π* phen）吸收带外，所有研究的异核双金属配合
• Quadratic Hyperpolarizability Enhancement of <i>p</i><i>ara</i>-Substituted Pyridines upon Coordination to Organometallic Moieties:  The Ambivalent Donor or Acceptor Role of the Metal
  作者：Dominique Roberto、Renato Ugo、Silvia Bruni、Elena Cariati、Franco Cariati、PierCarlo Fantucci、Ivana Invernizzi、Silvio Quici、Isabelle Ledoux、Joseph Zyss

  DOI：10.1021/om990865p

  日期：2000.5.1

  Therefore we confirmed that as already shown by metal carbonyl moieties such as “M(CO)5” (M = Cr, W), a soft metal center displays, from the point of view of the perturbation of the quadratic hyperpolarizability of pyridines, an ambivalent acceptor or donor role. The quadratic hyperpolarizability of complexes of more π-delocalized para-substituted pyridine ligands (where X = trans- or trans,trans-(CHCH)nC6H4-4‘-NMe2

  对位取代的吡啶4-XC 5 H 4 N（其中X = NMe 2，CMe 3，H，COMe，CN）与羰基金属部分如“顺式M（CO）2 Cl”的配位（M = Rh（ I），铱（I））和“面式OS（CO）3氯2 ”产生的增强高达约2个数量级的二次超极化率β的大小的λ游离吡啶。这种作用是由于配位体内配体内电荷转移（ILCT）跃迁的红移（当X是强电子给体时）或对金属-配体电荷转移（MLCT）跃迁的显着影响（当X是强电子受体时）。在后一种情况下，由于Δμ的负值，例如在激励时，二次超极化率可以取负号。因此，我们已经确认，正如金属羰基部分（如“ M（CO）5 ”（M = Cr，W）所示），从吡啶的二次超极化性的扰动角度来看，软金属中心显示出矛盾的受体或供体角色。π-离域对位多的配合物的二次超极化性取代的吡啶配体（其中X =反式或反式，反式-（CH CH）n C 6 H 4 -4'-NMe 2，n = 1或
• Synthese und Struktur der Nitridokomplexe (Ph₃Sb)₂Cl₃Os≡N-RhCl(COD), (Me₂PhP)₂(PhCN)Cl₂Re≡N-RhCl₂(C₅Me₅), [(Me₂PhP)₃(PhCN)ClRe≡N-OsCl₂(CO)₃][OsCl₃(CO)₃] und [(Me₂PhP)₃(PhCN)ClRe≡N-ReCl₄-N≡ReCl(NCPh)(PMe₂Ph)₃][OsCl₄(CO)₂] / Synthesis and Structure of the Nitrido Complexes (Ph₃Sb)₂Cl₃Os≡N-RhCl(COD), (Me₂PhP)₂(PhCN)Cl₂Re≡N-RhCl₂(C₅Me₅), [(Me₂PhP)₃(PhCN)ClRe≡N-OsCl₂(CO)₃][OsCl₃(CO)₃], and [(Me₂PhP)₃(PhCN)ClRe≡N-ReCl₄-N≡ReCl(NCPh)(PMe₂Ph)₃][OsCl₄(CO)₂]
  作者：Simon Schwarz、Montserrat Galceran Mestres、Elke Niquet、Carlos F Barboza da Silva、Joachim Strähle

  DOI：10.1515/znb-2004-0208

  日期：2004.2.1

  The reaction of (Ph3Sb)2Cl3OsN with [Rh(μ-Cl)(COD)]2 in benzonitrile yields the heteronuclear nitrido complex (Ph3Sb)2Cl3Os≡N-RhCl(COD) (1). It crystallizes as dark brown blocks in the triclinic space group P1̄ with a = 1080.09(5), b = 1173.15(5), c = 1702.28(9) pm, α = 101.214(4), β = 92.923(8), γ = 92.836(5)◦ , and Z = 2. The complex fragment RhCl(COD) is coordinated to the osmium nitrido complex

  (Ph3Sb)2Cl3OsN 与 [Rh(μ-Cl)(COD)]2 在苯甲腈中的反应生成异核氮化配合物 (Ph3Sb)2Cl3Os≡N-RhCl(COD) (1)。它在三斜空间群 P1̄ 中结晶为深棕色块体，a = 1080.09(5), b = 1173.15(5), c = 1702.28(9) pm, α = 101.214(4), β = 92.923(8), = 92.836(5)◦ ，Z = 2。复合片段 RhCl(COD) 通过线性氮化桥 Os≡N-Rh 与锇氮化配合物配位，键角 Os-N-Rh = 175.3(5 )◦ 和距离 Os-N = 168.6(6) 和 Rh-N = 184.6(6) pm。得到异核配合物(Me2PhP)2(PhCN)Cl2Re≡N-RhCl2(C5Me5)(2)和[(Me2PhP)3(PhCN)ClRe≡NOsCl2(CO)3][OsCl3(CO)3](3)通过
• Binding methane to a metal centre
  作者：James. D. Watson、Leslie. D. Field、Graham. E. Ball

  DOI：10.1038/s41557-022-00929-w

  日期：2022.7

  from a cationic osmium–carbonyl complex dissolved in an inert hydrofluorocarbon solvent saturated with methane at −90 °C affords an osmium(II) complex, [η5-CpOs(CO)2(CH4)]+, containing methane bound to the metal centre. Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy confirms the identity of the σ-methane complex and shows that the four protons of the metal-bound methane are in rapid exchange with each

  过渡金属的 σ-烷烃配合物含有与金属弱结合的基本完整的烷烃分子，已被确立为活化烷烃中发现的强 C-H σ-键的关键中间体。甲烷是最简单的烷烃，其结合力甚至比较大的烷烃更弱。在这里，我们报告了一个长寿命甲烷复合物的例子，该复合物是通过将甲烷作为进入配体直接结合到反应性有机金属络合物上而形成的。在 -90 °C 下，从溶解在甲烷饱和的惰性氢氟烃溶剂中的阳离子锇-羰基络合物中的一氧化碳光喷射得到锇(II) 络合物，[η 5 -CpOs(CO) 2 (CH 4 )] +，含有与金属中心结合的甲烷。核磁共振 (NMR) 光谱证实了 σ-甲烷复合物的身份，并表明金属结合甲烷的四个质子彼此快速交换。甲烷配体具有特征性屏蔽的1 H NMR 共振 ( δ –2.16)，高度屏蔽的碳共振 ( δ –56.3) 显示与四个连接的质子 ( 1 J C–H  = 127 Hz) 的耦合。甲烷复合物在 –90 °C 下的有效半衰期约为