摘要:
的反应中(η 6 -arene)的Mo(CO)2(溶胶)和M(CO)5(溶胶)用CO进行了研究的范围烷烃溶剂的(溶胶),和动能和激活参数已被确定(M = Cr,Mo或W)。对于M =铬的Δ ħ ⧧恒定(22±2千焦耳摩尔- 1),而Δ小号⧧术语变得更小负值作为烷烃链长度的增加。对于较大的金属,动力学和活化参数的变化不太明显。CO的溶剂置换涉及Cr体系的交换机理,而对于Mo或W络合物,该机理在性质上更具关联性。的光化学(η 6 -arene)的Mo(CO)在基质分离和时间分辨红外光谱(TRIR)的支持下,通过激光快速光解法研究了3种(芳烃=苯,均三甲苯,对二甲苯或六甲基苯)化合物。与此相反的行为,以类似的(η 6 -arene)的Cr(CO)3,发现从(ηCO的光化学驱逐效率6 -mesitylene)的Mo(CO)3是显着地依赖于波长(Φ CO分别在266、313和334 nm分别为0.587、0