[(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni]2(η(2),η(2)-C,N-1,4-(CN)2-benzene) | 460343-49-1

• 英文名称: [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni]2(η(2),η(2)-C,N-1,4-(CN)2-benzene)
• 英文别名: (i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)Ni(1,4-dicyanobenzene)Ni(i-Pr2PCH2CH2P-i-Pr2)
• CAS: 460343-49-1
• 化学式: C₃₆H₆₈N₂Ni₂P₄
• 分子量: 770.224
• InChiKey: GINOZVJNYDKAKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对苯二腈 、 ((1,2-bis(diisopropylphosphino)ethane)NiH)2 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(bis(diisopropylphosphino)ethane)Ni]2(η(2),η(2)-C,N-1,4-(CN)2-benzene)
  参考文献：
  名称：

  芳香腈和η的Fluxionality的C-CN键活化2 -Arene中间体：实验和理论研究

  摘要：

  [Ni（dippe）H] 2已与多种芳族腈反应。实验和DFT计算结果表明一个η 2 -arene复合物与镍配位到C = C双键的取代基氰基旁边是关键中间体导致C-CN键活化。此外，η的fluxional流程2个-arene物种通过低温实验以及计算方法的影响。在二氰基苯的情况下，类似于发现PHCN的机构是用镍（dippe）片段旋转，因为它通过一系列η的迁移周围苯环发现3 -烯丙基状过渡态。对于多环芳族腈，只有某些η 2-arenes是稳定的，足以向fluxional过程，和镍迁移经由η 4配位的过渡状态。的η连接过渡态2 -腈配合物与η 2 -arene中间体和η 2 -arene中间到C-CN键活化产物在相比那些周围环迁移高得多的能量。在9-氰基蒽的反应中，η的不稳定性2 -arene前体和高能量活化屏障导致在不存在C-CN氧化加成产物。具有9-氰基菲的复合物在光解后仅经历C-CN裂解。

  DOI：

  10.1021/om100001m

文献信息

• Cleavage of Carbon−Carbon Bonds in Aromatic Nitriles Using Nickel(0)
  作者：Juventino J. Garcia、Nicole M. Brunkan、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja0204933

  日期：2002.8.1

  The nickel(0) fragment [(dippe)Ni] has been found to react with a variety of aromatic nitriles. Initial pi-coordination to the C=C and Ctbd1;N bonds of 2-cyanoquinoline is found to lead ultimately to C-CN oxidative addition. 3-Cyanoquinoline reacts similarly, although no eta(2)-CN complex is observed. 2-, 3-, And 4-cyanopyridines react initially to give eta(2)-nitrile complexes that then lead to quantitative

  已发现镍 (0) 片段 [(dippe)Ni] 可与多种芳香腈反应。发现 2-氰基喹啉的 C=C 和 Ctbd1;N 键的初始 pi 配位最终导致 C-CN 氧化加成。3-氰基喹啉反应类似，但未观察到 eta(2)-CN 复合物。2-、3- 和 4- 氰基吡啶最初反应生成 eta(2)-腈络合物，然后定量形成 C-CN 氧化加成产物。苯甲腈反应类似，但会可逆地插入 Ph-CN 键，生成 Ni(II) 和 Ni(0) 加合物的平衡混合物。从 (dippe)Ni(eta(2)-arylnitrile) 右鱼叉与左鱼叉 (dippe)Ni(CN)(aryl) 之间的平衡位置和速率方面研究了一系列对位取代的苯甲腈趋近平衡，哈米特图表明在过渡态和 Ni(II) 产物中的 ipso 碳上都积累了负电荷。对苯二腈可生成 eta(2)-腈和氧化加成物以及二金属化产物。使用喹啉或吖啶未观察到芳环的 CC 或