Palladium, [2,6-bis(diphenylphosphinothioyl-κS)-1,1-dihydro-1-methoxy-3,5-diphenylphosphorinato-κP]chloro-, (SP-4-3)- (9CI) Coordination Compound | 444154-56-7

• 英文名称: Palladium, [2,6-bis(diphenylphosphinothioyl-κS)-1,1-dihydro-1-methoxy-3,5-diphenylphosphorinato-κP]chloro-, (SP-4-3)- (9CI) Coordination Compound
• CAS: 444154-56-7
• 化学式: C₄₂H₃₄ClOP₃PdS₂
• 分子量: 853.658
• InChiKey: JBBNULXNIANRJA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 Ph2(PPh2S)2(OMe)(H)-λ5-phosphinine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到Palladium, [2,6-bis(diphenylphosphinothioyl-κS)-1,1-dihydro-1-methoxy-3,5-diphenylphosphorinato-κP]chloro-, (SP-4-3)- (9CI) Coordination Compound
  参考文献：
  名称：

  基于 SPS 的钳形配体的第 10 族金属配合物：合成、X 射线结构和 DFT 计算

  摘要：

  2,6-双（二苯基硫磷）膦 (1) 与水反应得到具有 P-H 键的 1,2-二氢膦氧化物 5。5 与一当量的 [Pd(COD)Cl2] 反应产生基于 SPS 钳的复合物 6，带有 P(OH) λ5-膦中心配体。复合物 6 已在结构上表征。两种可能的机制解释了 5 的形成：分子内 P-H 到 P-Pd 的复分解或一种基于 P=O 到 POH 的平衡。甲醇、乙醇或二乙胺也与 1 反应，得到相应的 P(H)(OMe) 7、P(H)(OEt) 8 和 P(H)(NEt2) 9 λ5-膦。由于 31P NMR 光谱没有在原位检测到中间体，因此无法提出形成 7-9 的明确机制。然而，DFT 计算（在 B3LYP 6-311+G(d,p) 理论水平）表明 1、将 2-二氢膦转化为 λ5-膦是不可行的，因为它涉及高活化能。像 5 一样，λ5-膦 7 和 8 与 [Pd(COD)Cl2] 反应以提供预期的钯配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200300303

文献信息

• Synthesis and Molecular Structure of a Palladium Complex Containing a λ⁵-Phosphinine-Based SPS Pincer Ligand
  作者：Marjolaine Doux、Claire Bouet、Nicolas Mézailles、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om0200961

  日期：2002.6.1

  Reaction of ligand 2 with [Pd(COD)Cl2] affords the square planar complex 4 resulting from the displacement of one chloride ligand. An X-ray crystal study reveals that complex 4 features a λ4-1-P-chlorophosphinine ligand which is bound to the palladium atom through the phosphorus atom. Reaction of 4 with methanol gives the corresponding P−OMe complex resulting from the nucleophilic substitution of the P−Cl

  2,6-双（二苯基膦基）-3,5-二苯基膦（1）与元素硫反应生成相应的2,6-双（二苯基硫醚硫化物）-3,5-二苯基膦（2）。配体2与[Pd（COD）Cl 2 ]的反应产生了正方形平面配合物4，其是由一个氯化物配体的置换产生的。的X射线晶体研究揭示了复杂的4设有一个λ 4 -1- P这势必通过磷原子的钯原子-chlorophosphinine配体。反应4与甲醇反应得到相应的P-OMe配合物，该配合物是由P-Cl键的亲核取代产生的。DFT计算表明，形成4个从氯化物抗衡阴离子的内部攻击结果到瞬变的高度亲电的P原子上λ 3 -phosphinine络合物[钯（2）CL] +（3）。