名称:
Preparation and characterization of rhodium(iii), iridium(iii) and ruthenium(ii) bearing 1,3- or 1,4-dithianesElectronic supplementary information (ESI) available: Crystal data and ORTEP figures for 2b, 2ab and 3c and further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b3/b306496d/
摘要:
Cp*MCl2]2(1a:M = Rh;1b:M = Ir)或[(arene)RuCl2]2(1c:arene = p-cymene;1d:根据 1 和 1,3-二噻烷之间的摩尔比,[{LMCl2}2(1,3-S2C4H8)] 2 和 [(LMCl2)( 1,3-S2C4H8)] 3(LM = Cp*Rh、Cp*Ir 或 (p-cymene)Ru, (C6Me6)Ru)。在 KPF6 存在下进行反应,可得到相应的离子络合物 [LMCl(1,3-S2C4H8)2](PF6)4。用 1b 处理络合物 3a,得到异核络合物 [Cp*RhCl2(1,3-S2C4H8)IrCl2Cp*]2ab。络合物 2ab 是通过 3b 与 1a 的类似反应得到的,而 1c 与 3a 或 3b 的反应则得到同核络合物 2c 和 2a(或 2b)。离子络合物 4 经 1 处理后,可生成同核或异三核络合物 [{LMCl(1,3-S2C4H8)2}(L′MCl2)2](PF6) 5(LM = Cp*Ir,L′M = Cp*Rh、Cp*Ir 或 (p-cymene)Ru:LM=Cp*Rh,L′M=(对-亚甲基)Ru)。1 与 1,4-二噻烷(1,4-S2C4H8)的反应以 1 ∶ 1 摩尔比进行,生成双核配合物 [(Cp*MCl2)2(1,4-S2C4H8)] (6a: M = Rh; 6b: M = Ir) 或 [{(arene)RuCl2}2(1,4-S2C4H8)] (arene = p-cymene (6c), C6Me6 (6d))。1a 与过量的 1,4-二噻烷反应生成中性单核络合物 [Cp*RhCl2(1,4-S2C4H8)] 7a,而 1b 或 1c 反应则生成相应的离子络合物 [Cp*IrCl(1,4-S2C4H8)](Cl) 8b 和 [(对伞形花序烯)RuCl(1,4-S2C4H8)](Cl) 8c。2a、2ab、3a、3c、4a、8b 和 9c 的结构已通过 X 射线分析证实。