摘要:
(C6H6)Cr(CO)3, 1 和 (C5H5)Co(CO)2, 2 的电化学氧化在 CH2Cl2/[NBu4][B(C6F5)4] 中进行时,允许进行物理或化学表征室温下 17 个电子阳离子 1+ 和 2+ 。在合成时间尺度上产生 1+ 允许电化学“转换”过程,包括用 PPh3 轻松取代 CO,作为 (C6H6)Cr(CO)2PPh3 的途径。自由基 2+ 进行二级反应,得到指定为金属-金属键合二聚体二聚体 [Cp2Co2(CO)4]2+ 的产物。这些经常被研究的 18 电子化合物的新阳极化学是通过增加阳离子自由基在含有弱亲核阴离子 [B(C6F5)4]-, TFAB 的介质中的溶解度和热稳定性来实现的。