(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(COPh)(H) | 226882-86-6

• 英文名称: (η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(COPh)(H)
• CAS: 226882-86-6
• 化学式: C₂₀H₃₀IrOP
• 分子量: 509.651
• InChiKey: RCHXPBYYLFTOCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(COPh)(H) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(CO)
  参考文献：
  名称：

  所述过渡金属氢化物脱质子化（η 5 -C 5我5）（PME 3）IRH 2。的合成和化学强碱性锂Iridate（η 5 -C 5我5）（PME 3）IR（H）（Li）的

  摘要：

  （η的治疗5 -C 5我5）（PME 3）IRH 2（1）与叔丁基锂，得到（η 5 -C 5我5）（PME 3）IR（H）（Li）的（2），其为明亮的黄色固体。NMR证据表明，铱酸锂2聚集在苯中，在THF中转化为单一对称物质，并在DME中以二聚体形式存在。的治疗2与3,3-二甲基丁烷三氟-1,2-顺- d 2（3-顺式d 2）得到烷基化的氢化铱络合物4a-抗-d 2，通过用CCl 4处理将其转化为相应的氯化物Cp *（PMe 3）Ir（CHDCHDCMe 3）（Cl）（4c-抗-d 2）。通过NMR光谱对该材料的分析表明，它被≤15％的同分异构体污染。因此，烷基化进行时，碳上的构型主要发生反转，这表明主要途径是S N 2置换而不是外球电子转移反应。用不同p K a的有机酸对铱2进行质子化研究允许我们估计二氢化物1的p K a处于38-41范围内，使其比DMSO酸度低，而比甲苯酸度高。这代表了最小酸性的过渡金属氢化物，其p

  DOI：

  10.1021/om980945d
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(Li) 、 苯甲酸酐 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到(η(5)-C5Me5)(PMe3)Ir(COPh)(H)
  参考文献：
  名称：

  所述过渡金属氢化物脱质子化（η 5 -C 5我5）（PME 3）IRH 2。的合成和化学强碱性锂Iridate（η 5 -C 5我5）（PME 3）IR（H）（Li）的

  摘要：

  （η的治疗5 -C 5我5）（PME 3）IRH 2（1）与叔丁基锂，得到（η 5 -C 5我5）（PME 3）IR（H）（Li）的（2），其为明亮的黄色固体。NMR证据表明，铱酸锂2聚集在苯中，在THF中转化为单一对称物质，并在DME中以二聚体形式存在。的治疗2与3,3-二甲基丁烷三氟-1,2-顺- d 2（3-顺式d 2）得到烷基化的氢化铱络合物4a-抗-d 2，通过用CCl 4处理将其转化为相应的氯化物Cp *（PMe 3）Ir（CHDCHDCMe 3）（Cl）（4c-抗-d 2）。通过NMR光谱对该材料的分析表明，它被≤15％的同分异构体污染。因此，烷基化进行时，碳上的构型主要发生反转，这表明主要途径是S N 2置换而不是外球电子转移反应。用不同p K a的有机酸对铱2进行质子化研究允许我们估计二氢化物1的p K a处于38-41范围内，使其比DMSO酸度低，而比甲苯酸度高。这代表了最小酸性的过渡金属氢化物，其p

  DOI：

  10.1021/om980945d

文献信息

• Mechanistic Investigation of the Reaction of Iridium Dihydride Complexes with Organic Acid Chlorides
  作者：Sara N. Paisner、Peter Burger、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om000039c

  日期：2000.5.1

  to the reaction seen with aroyl chlorides, the reaction of 1a with monosubstituted acetyl chlorides in the presence of Proton Sponge results in the formation of vinyl chloride complexes, Cp*(PMe3)Ir(CHCHR)(Cl) (R = H, 15a; CH3, 15b; C6H5, 15c). On the basis of the kinetic results for the formation of 3−6, the formation of both acyl hydride and vinyl chloride complexes is proposed to occur via nucleophilic

  的Cp *（PME的处理3）IRH 2（1A）与芳族和脂族位阻羧酸氯化物的ClC（O）R的苯在胺（存在Ñ，Ñ，Ñ ' Ñ ' -tetramethyldiaminonaphthalene（7），（ -）-半胱氨酸（8）或三乙胺（9））导致形成Ir（III）酰基氢化物络合物Cp *（PMe 3）Ir（C（O）R）H（R = C 6 H 5，图3a ; p -CH 3 ç 6 ħ 4，图3b; p -数控6 ħ 4，图3c ; p -NO 2 ç 6 ħ 4，3D ; p -CF 3 Ç 6 ħ 4，图3e ; p -FC 6 ħ 4，3F ; p -CH 3 OC 6 H ^ 4，3克; CHME 2，4 ; CHPh配合2，5 ; CME 3， 6），伴随有相应的氯化铵盐沉淀。动力学研究表明，3a - 6的形成在1a中为一阶，在酰氯中为1阶，在胺中为零阶。哈米特（Hammett）相关性表明