目前,中型羧甲基
苯甲酸酯(MIC)作为
配体非常受欢迎,而三唑基亚甲基可以说是这类MIC中最突出的一类。提出了具有
二茂铁基取代基的中等离子碳烯,其可作为
金属
配体用于生成杂多
金属
铱(I)和
金(I)配合物。
二茂铁基取代基允许这些杂多
金属配合物的可逆氧化,并且这些氧化步骤对MIC的给体性质具有强烈的影响。通过对
铱-羰基配合物的分析确定的托尔曼电子参数(
TEP)表明,中性
二茂铁基-MIC
配体比基于
咪唑基亚烷基的卡宾更强的供体,单电子氧化
二茂铁基MIC在
三环己基膦的范围内,而两个电子贫乏的电子氧化形式 在
三苯基膦的范围内。利用这些电子贫乏的MIC的优势,我们证明了它们的
金(I)配合物是合成
恶唑啉的有效催化剂,其中氧化的MIC
配体的配合物没有任何其他添加剂,其中性对应物的性能几乎高出一个系数经常。因此,这些结果提供了可逆电子调谐的MIC
配体的第一个实例,并显示了氧化型MIC
配体在需要贫电子
配体的催化类型