[(N(2-P(CHMe2)2-4-Me-C6H3)2)TiCl2] | 850353-04-7

• 英文名称: [(N(2-P(CHMe2)2-4-Me-C6H3)2)TiCl2]
• 英文别名: (N[2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3]2)TiCl2；[(N[2-PiPr₂-4-methylphenyl]₂)TiCl₂]；[(N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2)TiCl₂]；[(PNP)TiCl₂]；(PNP)TiCl2
• CAS: 850353-04-7
• 化学式: C₂₆H₄₀Cl₂NP₂Ti
• 分子量: 547.344
• InChiKey: FSUFMGJPULKKSY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N(2-P(CHMe2)2-4-Me-C6H3)2)TiCl2] 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (PNP)Ti=CH(i)Pr(OTf)
  参考文献：
  名称：

  氧化诱导的α-氢提取。生成含有β-氢的末端钛炔烃的温和方案

  摘要：

  在Ti（III）的单电子氧化双异丁基复合物（nacnac）的Ti（CH 2我PR）2（1）（nacnac - = [ArNC（吨丁基）] 2 CH中，Ar = 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）和（PNP）的Ti（CH 2我PR）2（4）（PNP - = N [2-P（CHME 2）2 -4-甲基苯基] 2）与促进的AgOTf独家α-夺氢提供具有β-氢的端基4亚烷基，即（nacnac）Ti的第一个结构上表征的实例CH i Pr（OTf）（2）和（PNP）Ti CH i Pr（OTf）（5）。这些配合物已通过多核NMR光谱法以及单晶X射线衍射分析法进行了制备和表征。在nacnac框架的情况下，反应性Ti CH i Pr基序可以容易地参与分子内Wittig样重排。但是，当异丁烯基序得到更坚固的辅助配体（如PNP）的支持时，可以稳定下来，这可以通过5的耐热性和制备稀有的亚烷基甲基络合物（PNP）Ti

  DOI：

  10.1021/om060308k
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃氯化钛 、 Li[N(2-P(CHMe2)2-4-MeC6H3)2] 以 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到[(N(2-P(CHMe2)2-4-Me-C6H3)2)TiCl2]
  参考文献：
  名称：

  含末端亚炔基，次膦基和酰亚胺官能团的钛化合物非常稳定

  摘要：

  尽管具有末端亚烷基，次亚膦酸酯和酰亚胺官能团，但已经制备，表征并证明了钛（III）和-（IV）的PNP钳型配合物非常稳定。

  DOI：

  10.1021/om0490583

文献信息

• Reactions of (Ph)<i>t</i>BuP-P(SiMe₃)Li·3THF with [(PNP)TiCl₂] and [^MeNacNacTiCl₂·THF]: synthesis of first PNP titanium(<scp>iv</scp>) complex with the phosphanylphosphinidene ligand [(PNP)Ti(Cl){η²-P-P(Ph)<i>t</i>Bu}]
  作者：Aleksandra Ziółkowska、Natalia Szynkiewicz、Aleksandra Wiśniewska、Jerzy Pikies、Łukasz Ponikiewski

  DOI：10.1039/c8dt01833b

  日期：——

  titanium(III) complex with the phosphanylphosphido ligand. The solid-state structures of (Ph)tBuP-P(SiMe3)Li·3THF (1), [MeNacNacTi(Cl)η2-P(SiMe3)-P(Ph)tBu}] (2), [MeNacNacTi(Cl)η2-P-P(Ph)tBu}] (3) and [(PNP)Ti(Cl)η2-P-P(Ph)tBu}] (4) are determined by single-crystal X-ray diffraction, which reveals that in all obtained complexes, both the phosphanylphosphinidene (Ph)tBuP-P and phosphanylphosphido (Ph)tBuP-P(SiMe3)

  在本文中，二膦的锂衍生物，（PH）吨BUP-P（森达3）立（1）中，分离出的第一次并且与β-二亚胺基反应的研究（我Nacnac - = [氩] NC（Me）的CHC（Me）N [Ar]; Ar = 2,6-iPr 2 C 6 H 3）和PNP-pincer（PNP = N [2-PiPr 2 -4-甲基苯基] 2）Ti（III）配合物。β型二亚胺基钛（III），其含有配位体phosphanylphosphido [复合我NacNacTi（CL）η 2 -P（森达3）-P（PH）吨卜}]（2）制备通过[反应我NacNacTiCl 2 ·THF]与（PH）吨BUP-P（森达3）立具有良好产率和纯度的甲苯溶液。相应的钛（IV）配合物涉及phosphanylphosphinidene配体[我NacNacTi（CL）η 2 -PP（PH）吨卜}]（3）合成通过的复合物（氧化2）与[我卜3 PAgCl]
• A radical coupled pathway to a stable and terminally bound titanium methylidene
  作者：Takashi Kurogi、Patrick J. Carroll、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1039/c7cc00371d

  日期：——

  Radical coupling or oxidation of the titanium(iii)dimethyl precursor (PNP)Ti(CH₃)₂ produced the dimethyl compounds, (PNP)Ti(CH₃)₂(X) (X = TEMPO, OMes*, OTf), which then thermally extrude methane to cyclometallate (X = TEMPO) or form the methylidene (X = OMes* or OTf).

  钛（iii）二甲基前体（PNP）Ti（CH3）2 的自由基偶联或氧化产生了二甲基化合物 (PNP)Ti（ ）2(X)（X = TEMPO、OMes*、OTf），然后通过热挤压甲烷生成环金属酸盐（X = TEMPO）或形成亚甲基（X = OMes* 或 OTf）。
• Reactions of lithiated diphosphanes R 2 P-P(SiMe 3 )Li· n THF (R = t Bu, i Pr) with [(PNP)TiCl 2 ]. Two different coordination types of phosphanylphosphido ligand to the metal center
  作者：Ł. Ponikiewski、A. Ziółkowska、M. Zauliczny、J. Pikies

  DOI：10.1016/j.poly.2017.08.007

  日期：2017.11

  (PNP = N[2-PiPr2-4-methylphenyl]2) reacts with one equivalent of lithium derivative of diphosphane R2P-P(SiMe3)LinTHF (R = tBu, iPr) in toluene and forms the first complex with g1-coordination [(PNP)Ti(Cl)g1-P(SiMe3)-PtBu2}] (1) and complex with g2-coordination [(PNP)Ti(Cl)g2-P(SiMe3)-PiPr2}] (2) of phosphanylphosphido ligands to the titanium center. The similar reaction with two equivalents of tBu2P-P(SiMe3)LinTHF

  [（PNP）TiCl2]（PNP = N [2-PiPr2-4-甲基苯基] 2）在甲苯中与一当量的二膦R2P-P（SiMe3）LinTHF（R = tBu，iPr）的锂衍生物反应，形成第一个配合物与g1配位[[PNP）Ti（Cl）g1-P（SiMe3）-PtBu2}]（1）和配合物g2配位[[PNP）Ti（Cl）g2-P（SiMe3）-PiPr2 }]（2）的膦酰基磷酸酯配体位于钛中心。与在甲苯中的两个当量的tBu2P-P（SiMe3）LinTHF进行的类似反应导致固体3，其在单元格中包含1和过量的tBu2P-P（SiMe3）Li。在复合物2中，观察到膦酰基磷酸酯配体的紊乱。该失调模型表明，膦酰基磷酸酯配体交替地作为二齿和单齿配体与金属中心配位。
• Terminal Titanium(IV) (Trimethylsilyl)imides Prepared by Oxidatively Induced Trimethylsilyl Abstraction
  作者：Brad C. Bailey、Falguni Basuli、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om060168e

  日期：2006.5.1

  Titanium (trimethylsilyl)imide triflate complexes of the type (L)Ti=NSiMe3(OTf) (L- = [ArNC(CH3)](2)CH, Ar = 2,6- (Pr2C6H3)-Pr-i; L- = N[2-P(CHMe2)(2)-4-MeC6H3](2)) can be readily prepared by one- electron oxidation and subsequent trimethylsilyl abstraction in the Ti(III) precursors (L)TiCl-(NSiMe3}(2)).