摘要:
已经通过原位FT-IR研究了钴在恒定CO压力下在三甲基甲硅烷基乙炔和降冰片二烯(NBD)之间进行钴分子间Pauson-Khand反应(PKR)的动力学。研究了速率对催化剂和底物浓度的依赖性,发现该过程相对于CO压力为-1.9级,相对于乙炔为零级,相对于NBD为0.3-1.2级,相对于NBD为1.3级。 Co 2(CO)8催化剂。催化反应中间体通过其相应的金属羰基IR频率进行检查。通过一锅式连续的Pauson-Khand实验,将NBD-二钴六羰基配合物鉴定为催化活性配合物。钴4(CO)12在PKR中,也曾研究过将其作为催化剂来源。通过红外分析相应的反应中间体,表明Co 2(CO)8和Co 4(CO)12与TMSC 2 H反应后提供相同的中间体分布。实验测得的动力学与烯烃插入是限速步骤一致在催化性PKR中。最后,显示出膦取代对催化剂的影响和路易斯酸添加剂的使用对反应速率具有有害影响。