摘要:
自1980年代以来对锆茂(Cp 2 Zr II)化学的系统研究为有机合成提供了多种有用的方法。这些反应中的许多反应在锆中是化学计量的,即使已知几种催化反应,对催化锆茂化学的发展仍是持续关注的问题。本文介绍了在锆中催化反应的研究,即炔烃二聚和环三聚。这些反应是通过使用最近引入的源自镧系元素的锆茂茂进行的。使用10 mol%的Cp 2 ZrCl 2以及La金属或稀土金属作为还原剂和AlCl 3作为重金属化剂,可导致由二取代炔烃有效形成二烯。在相同条件下,单取代炔烃进行环三聚反应,得到苯衍生物。在没有AlCl 3的情况下,该反应也有效地发生。据推测,催化炔烃的三聚反应不是通过将炔烃典型地插入到氧化锆环戊二烯中间体中来进行的。这种前所未有的反应是在锆茂和镧系元素的存在下发生的,可能涉及双金属极化过程。