Pd(CH3)(I)(dppf) | 211935-52-3

• 英文名称: Pd(CH3)(I)(dppf)
• 英文别名: (DPPF)PdMeI
• CAS: 211935-52-3
• 化学式: C₃₅H₃₁FeIP₂Pd
• 分子量: 802.75
• InChiKey: XPECQCVBEVBIMM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(CH3)(I)(dppf) 、 2-甲基-2-丙硫醇钠盐 以 not given 为溶剂， 以13.7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  碳硫键形成还原消除涉及 sp-、sp2- 和 sp3-杂化碳。硫化物形成的机理、空间效应和电子效应

  摘要：

  钯硫合络合物 [(L)Pd(R)(SR')]，其中 L 是螯合配体，例如 DPPE、DPPP、DPPBz、DPPF 或 TRANSPHOS，R 是甲基、烯基、芳基或炔基配体， R'是芳基或烷基，通过取代或质子转移反应合成。发现所有这些硫醇盐配合物都以高产率进行碳硫键形成还原消除，以形成二烷基硫化物、二芳基硫化物、烷基芳基硫化物、烷基烯基硫化物和烷基炔基硫化物。形成烯基烷基硫化物和芳基烷基硫化物的还原消除是最快的。炔基烷基硫化物的消除较慢，二烷基硫化物的消除最慢。因此，作为钯结合碳杂化函数的硫化物消除的相对速率遵循趋势 sp2 > sp ≫ sp3。对于具有较大咬合角的顺式螯合膦配体，还原消除速率更快。动力学研究，以及自由基捕获的结果……

  DOI：

  10.1021/ja981428p
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 (PPh3)2Pd(Me)I 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到Pd(CH3)(I)(dppf)
  参考文献：
  名称：

  用TMSCF 2 H对烷基溴和碘进行二氟甲基化

  摘要：

  我们首次描述了两种用于未活化的烷基溴和碘的直接二氟甲基化的方案。烷基碘与TMSCF 2 H的反应由使用CsF作为活化剂的铜催化剂介导，而反应性较低的烷基溴的反应需要钯和化学计量的CuI的组合。对Pd / Cu催化的烷基溴的二氟甲基化协同作用的初步机理研究表明，它可能通过Pd（I）/ Pd（III）催化循环进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02783

文献信息

• Reaction of Palladium and Platinum Complexes Bearing α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Carbon Electrophiles:  Control over Site of Electrophilic Attack, Oxygen or Metal
  作者：Masaki Morita、Katsuharu Inoue、Sensuke Ogoshi、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1021/om034122m

  日期：2003.12.1

  that these complexes were formed by the direct electrophilic attack of methyl triflate at the carbonyl oxygen of the enal or enone ligand on the palladium and platinum. In fact, no insertion of acrolein into the platinum−methyl bond of the separately isolated methylplatinum complex proceeded. On the other hand, methyl iodide underwent oxidative addition with zerovalent enal or enone complexes to give

  的反应（η 2 -CH 2 CHCHO）ML 2（M =钯，铂; L = PPH 3，L 2 = DPPF）与三氟甲磺酸甲酯，得到η 3 -methoxyallyl配合物[（η 3 -CH 3 OCHCHCH 2）ML 2 ] [OTf]。在[（ηX射线衍射分析3 -CH 3 OCHCHCH 2）M（DPPF）] [光学传递函数]（M =钯，铂）显示一个扭曲的η 3 -烯丙基结构。烯酮络合物（η 2 -CH 2 CHCOCH 3）M（PPH 3）2也与三氟甲磺酸甲酯，得到[（η反应3 -CH 3 OC（CH 3）CHCH 2）M（PPh 3）2 ] [OTf]。提出这些络合物是由三氟甲磺酸甲酯在钯和铂上的烯或配体配体的羰基氧上的直接亲电子攻击形成的。实际上，没有将丙烯醛插入单独分离的甲基铂配合物的铂-甲基键中。另一方面，对碘甲烷与零价的烯或烯酮配合物进行氧化加成，以得到与烯或烯酮分子解离相伴的甲基金属配合物。