(1-adamantylimido)(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl)iron(III) | 917756-93-5

• 英文名称: (1-adamantylimido)(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl)iron(III)
• 英文别名: [Fe(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pentyl anion)((1-adamantyl)N=)]；(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl))iron(III)N(adamantyl)；(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)-3-pentyl)Fe(N-1-adamantyl)；(i-Pr2C6H3NC(Me)CHC(Me)NC6H3-i-Pr2)Fe(III)(N-1-adamantyl)
• CAS: 917756-93-5
• 化学式: C₃₉H₅₆FeN₃
• 分子量: 622.741
• InChiKey: PULGNGHFWOSPED-QDWZUWJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-adamantylimido)(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl)iron(III) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (1-adamantylamido)(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl)(4-tert-butylpyridine)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  可分离的亚胺铁 (III) 配合物对氢原子转移的选择性和机制

  摘要：

  在文献中，已经分离出铁氧配合物，并详细研究了它们的氢原子转移 (HAT) 反应。铁-亚胺配合物最近才被分离出来，社区需要对来自晚期金属亚胺物种的 HAT 机制进行实验评估。我们报告了通过可分离的亚胺铁 (III) 复合物 L(Me)FeNAd（L(Me) = 庞大的 β-二酮亚胺配体，2,4-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基）戊基；Ad = 1-金刚烷基）。HAT 之前是叔丁基吡啶 ((t)Bupy) 结合形成反应性四配位中间体 L(Me)Fe(NAd)((t)Bupy)，如平衡和动力学研究所示。在 HAT 步骤中，大约 100 的非常大的底物 H/D 动力学同位素效应与 CH 键断裂一致。基本 HAT 速率常数通过吡啶添加剂上的给电子基团和更具极性的介质而增加。当结合来自茚与环己二烯的更快的 HAT 速率时，这种趋势与 HAT 过渡态中的 H(+) 转移特征一致。在 (t)Bupy 存在下

  DOI：

  10.1021/ja2005303
• 作为产物：
  描述：

  (2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimino)pent-3-yl))iron(III)N(adamantyl)(4-tert-butyl-pyridine) 在 BPh₃ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (1-adamantylimido)(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl)iron(III)
  参考文献：
  名称：

  三坐标末端亚胺铁 (III) 配合物：结构、光谱和形成机制

  摘要：

  1-金刚烷基叠氮化物与二酮亚胺铁（I）前体的反应产生亚稳但可分离的亚胺铁（III）配合物LFe=NAd（L=庞大的β-二酮亚胺配体；Ad=1-金刚烷基）。本文讨论了 (1) 这些有趣的三配位铁亚胺配合物中 Fe=N 多重键的光谱和结构表征，以及 (2) 亚胺配合物形成的机制。铁 (III) 亚胺配合物已被1H NMR 和电子顺磁共振 (EPR) 光谱和温度相关磁化率 (SQUID)，并通过晶体学和/或扩展 X 射线吸收精细结构 (EXAFS) 测量进行结构表征。这些数据表明，酰亚胺配合物具有四重基态和短 (1.68 ± 0.01 Å) 铁氮键。酰亚胺配合物的形成通过未观察到的铁-N 3 R 中间体进行，通过 QM/MM 计算表明，最好将其描述为具有 N 3 R 自由基阴离子的铁 (II) 。有机叠氮化物上的激进特征弯曲了它的 NNN 键以实现简单的 N 2损失和亚氨基复合物的形成。亚胺铁 (III)

  DOI：

  10.1021/ic100846b
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-二羟基萘 在 4-叔丁基吡啶 、 (1-adamantylimido)(2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl)iron(III) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 萘
  参考文献：
  名称：

  可分离的亚胺铁 (III) 配合物对氢原子转移的选择性和机制

  摘要：

  在文献中，已经分离出铁氧配合物，并详细研究了它们的氢原子转移 (HAT) 反应。铁-亚胺配合物最近才被分离出来，社区需要对来自晚期金属亚胺物种的 HAT 机制进行实验评估。我们报告了通过可分离的亚胺铁 (III) 复合物 L(Me)FeNAd（L(Me) = 庞大的 β-二酮亚胺配体，2,4-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基）戊基；Ad = 1-金刚烷基）。HAT 之前是叔丁基吡啶 ((t)Bupy) 结合形成反应性四配位中间体 L(Me)Fe(NAd)((t)Bupy)，如平衡和动力学研究所示。在 HAT 步骤中，大约 100 的非常大的底物 H/D 动力学同位素效应与 CH 键断裂一致。基本 HAT 速率常数通过吡啶添加剂上的给电子基团和更具极性的介质而增加。当结合来自茚与环己二烯的更快的 HAT 速率时，这种趋势与 HAT 过渡态中的 H(+) 转移特征一致。在 (t)Bupy 存在下

  DOI：

  10.1021/ja2005303

文献信息

• Ligand Effects on Hydrogen Atom Transfer from Hydrocarbons to Three-Coordinate Iron Imides
  作者：Ryan E. Cowley、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ic300870y

  日期：2012.8.6

  A new β-diketiminate ligand with 2,4,6-tri(phenyl)phenyl N-substituents provides protective bulk around the metal without exposing any weak C–H bonds. This ligand improves the stability of reactive iron(III) imido complexes with Fe═NAd and Fe═NMes functional groups (Ad = 1-adamantyl; Mes = mesityl). The new ligand gives iron(III) imido complexes that are significantly more reactive toward 1,4-cyclohexadiene

  一种具有2,4,6-三（苯基）苯基N-取代基的新型β-二酮配体，可在金属周围提供保护性主体，而不会暴露任何弱C–H键。该配体提高了具有Fe═NAd和Fe═NMes官能团（Ad = 1-金刚烷基； Mes =甲基）的反应性铁（III）亚氨基配合物的稳定性。新的配体产生的铁（III）酰亚胺基络合物比之前报道的2,6-二异丙基苯基二酮戊二酸酯变体对1,4-环己二烯的反应性强得多。X射线晶体结构分析暗示FeesN–C弯曲，更长的Fe═N键和更多的金属接触是C–H键激活率增加的潜在原因。
• C–H activation by a terminal imidoiron(III) complex to form a cyclopentadienyliron(II) product
  作者：Ryan E. Cowley、Patrick L. Holland

  DOI：10.1016/j.ica.2010.11.031

  日期：2011.4

  Imido complexes of the late transition metals have the ability to activate C-H bonds through the abstraction of hydrogen atoms from hydrocarbons. This paper describes the apparent hydrogen atom transfer from cyclopentadiene (CpH) to the isolable imidoiron(III) complex L(Me)FeNAd (L(Me) = 2,4-bis(2,6-diisopropylphenylimido)pent-3-yl; Ad = 1-adamantyl) in the presence of 4-tert-butylpyridine ((t)Bupy). The isolated product is not the amidoiron(II) complex, but instead it is L(Me)Fe(Cp)((t)Bupy), the result of amido protonation by additional CpH. The crystal structures of both L(Me)FeCp and L(Me)Fe(Cp)((t)Bupy) are presented, and in the latter compound the Fe-C bonds are longer than in any previously characterized cyclopentadienyliron complex. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.