摘要:
链烯基碳炔复合物的光解(η 5 -C 5 H ^ 5)(CO){P(OME)3 }Mo≡CCH 2(CH 2)Ñ CHCH 2(Ñ = 2(图1b),3(1C)和图4(图1D))在CHCl 3个结果在相应的形成α,ω -dienes CH 2 CH(CH 2)ñ CHCH 2。还产生是dichloromolybdenum carbynes(η 5 -C 5 H ^ 5)氯2 {P(OME)3 }Mo≡C-CH 2(CH 2)Ñ CHCH 2(Ñ = 2(图8B),3(图8C),和4(图8d))。两组产品都是通过从1b - d到溶剂的光化学电子转移生成高反应性的17电子配合物而产生的。这些自由基阳离子或者在碳碳炔,随后H-移位经历H-抽象,以形成二烯烃或它们经历的Cl交换-用于在金属,得到CO配体和Cl抽象8B - d。产物比率反映了17个电子物种在金属中心的反应性与卡宾碳之间的分配。