[Rh((S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane)(CD3OD)2]BF4 | 290349-97-2

• 英文名称: [Rh((S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane)(CD3OD)2]BF4
• 英文别名: [Rh((R,R)-t-Bu-BisP*)(MeOHd42]BF4
• CAS: 290349-97-2
• 化学式: BF₄*C₁₄H₃₆O₂P₂Rh
• 分子量: 496.033
• InChiKey: FRCIHIRFNUNHOJ-QFCZUVQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh((S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane)(CD3OD)2]BF4 、 N-acetylphenylalanine methyl ester 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 [Rh((S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane)(η6-(C6H5)CH2CH(CO2CH3)NHCOCH3)](1+)
  参考文献：
  名称：

  (S,S)-1,2-双(叔丁基甲基膦基)乙烷的铑配合物催化的不对称氢化机理。不对称加氢的二氢化反应机理

  摘要：

  多核 NMR 研究了一种新型有效催化剂（即 (S,S)-1,2-双（叔丁基甲基膦基）乙烷 (BisP*) 的铑配合物）催化的不对称氢化机理。预催化剂 [Rh(BisP*)(nbd)]BF4 (8) 在 -20 °C 下在氘代甲醇中氢化得到溶剂化物复合物 [Rh(BisP*)(CD3OD)2]BF4 (9)，反过来，在-90 °C 下氢化，产生平衡量（-95 °C 下为 20%）的 [RhH2(BisP*)(CD3OD)2] (10) 与二膦配体的 Rh(I) 复合物的第一个可观察到的二氢化物。二氢化物 10 与 9 和二氢处于平衡状态，在 -100 至 -50 °C 的温度区间进行研究，得出热力学参数 ΔH = -6.3 ± 0.2 kcal M-1 和 ΔS = -23.7 ± 0.7 cal M-1 K-1。9 的氢化是立体选择性的：以 10:1 的比例生成两种异构体 10a 和 10b。使用

  DOI：

  10.1021/ja000813n
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 [Rh((S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane)(norbornadiene)]BF4 在 H₂ 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 [Rh((S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane)(CD3OD)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  (S,S)-1,2-双(叔丁基甲基膦基)乙烷的铑配合物催化的不对称氢化机理。不对称加氢的二氢化反应机理

  摘要：

  多核 NMR 研究了一种新型有效催化剂（即 (S,S)-1,2-双（叔丁基甲基膦基）乙烷 (BisP*) 的铑配合物）催化的不对称氢化机理。预催化剂 [Rh(BisP*)(nbd)]BF4 (8) 在 -20 °C 下在氘代甲醇中氢化得到溶剂化物复合物 [Rh(BisP*)(CD3OD)2]BF4 (9)，反过来，在-90 °C 下氢化，产生平衡量（-95 °C 下为 20%）的 [RhH2(BisP*)(CD3OD)2] (10) 与二膦配体的 Rh(I) 复合物的第一个可观察到的二氢化物。二氢化物 10 与 9 和二氢处于平衡状态，在 -100 至 -50 °C 的温度区间进行研究，得出热力学参数 ΔH = -6.3 ± 0.2 kcal M-1 和 ΔS = -23.7 ± 0.7 cal M-1 K-1。9 的氢化是立体选择性的：以 10:1 的比例生成两种异构体 10a 和 10b。使用

  DOI：

  10.1021/ja000813n

文献信息

• Formation of Trinuclear Rhodium-Hydride Complexes [{Rh(PP*)H}₃- (μ₂-H)₃(μ₃-H)][anion]₂-During Asymmetric Hydrogenation?
  作者：C. Kohrt、W. Baumann、A. Spannenberg、H.-J. Drexler、I. D. Gridnev、D. Heller

  DOI：10.1002/chem.201204336

  日期：2013.6.3

  characterized trinuclear rhodium‐hydride complexes [Rh(PP*)H}3(μ2‐H)3(μ3‐H)][anion]2 have been investigated with respect to their formation and role under the conditions of asymmetric hydrogenation. Catalyst–substrate complexes with mac (methyl (Z)‐ N‐acetylaminocinnamate) ([Rh(tBu‐BisP*)(mac)]BF4, [Rh(Tangphos)(mac)]BF4, [Rh(Me‐BPE)(mac)]BF4, [Rh(DCPE)(mac)]BF4, [Rh(DCPB)(mac)]BF4), as well as rhodium‐hydride

  最近描述和充分表征三核铑-氢化物络合物[的Rh（PP *）H} 3（μ 2 -H）3（μ 3 -H）] [阴离子] 2已经研究与下对于它们的形成和作用不对称氢化的条件。与mac（甲基（Z）-N-乙酰氨基肉桂酸酯）（[Rh（t Bu-BisP *）（mac）] BF 4，[Rh（Tangphos）（mac）] BF 4，[Rh（Me- BPE）（mac）] BF 4，[Rh（DCPE）（mac）] BF 4，[Rh（DCPB）（mac）] BF 4）和氢化铑物质，均是单-（[Rh（Tangphos ）-高2（甲醇）2 ] BF 4，[铑（ME-BPE）H 2（甲醇）2 ] BF 4），和双核（[的Rh（DCPE）H} 2（μ 2 -H）3 ] BF 4，[ 的Rh（DCPB）H} 2（μ 2 -H）3 ] BF 4），进行说明。讨论了形成三核氢化铑复合物的合理反应顺序。有证据表明，在讨
• Trinuclear rhodium hydride complexes
  作者：Christian Fischer、Christina Kohrt、Hans-Joachim Drexler、Wolfgang Baumann、Detlef Heller

  DOI：10.1039/c0dt01564d

  日期：——

  Three novel trinuclear rhodium hydride complexes of the type [Rh(PP*)H]3(μ2-H)3(μ3-H)}[BF4]2 containing diphosphines Tangphos, t-Bu-BisP* and Me-DuPHOS have been synthesised. The new compounds are very stable. Their structures have been characterized by X-ray analysis in the solid state and by NMR-spectroscopic investigations in solution.

  三种新型的三核氢化铑配合物 的[Rh（PP *）H] 3（μ 2 -H）3（μ 3 -H）} [BF 4 ] 2 含有TangphOS二膦 t -Bu-BisP *和Me-DuPHOS已合成。新化合物非常稳定。它们的结构已通过固态X射线分析和溶液中NMR光谱研究进行了表征。