2-((triphenyl-l5-phosphaneylidene)amino)cyclododec-1-ene-1-carbaldehyde | 294665-48-8

• 英文名称: 2-((triphenyl-l5-phosphaneylidene)amino)cyclododec-1-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 294665-48-8
• 化学式: C₃₁H₃₆NOP
• 分子量: 469.607
• InChiKey: FNPMAPAUFJCBOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.53
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((triphenyl-l5-phosphaneylidene)amino)cyclododec-1-ene-1-carbaldehyde 在 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 16-((S)-1-Hydroxymethyl-2-methyl-propylcarbamoyl)-13-methyl-13-azonia-bicyclo[10.2.2]hexadeca-1⁽¹⁴⁾,12,15-triene; iodide
  参考文献：
  名称：

  全酶、辅酶 NADH 连接脱氢酶的紧凑化学缩影。桥接 NADH 模型的设计和合成及其高度对映选择性还原1

  摘要：

  需要辅酶 NADH 的 L-乳酸脱氢酶在无氧糖酵解中催化丙酮酸对映选择性还原为 L-乳酸。作为第一个同手性 ansa 型 NADH 模型，我们设计了桥接 NADH 模型 10a-c，其具有对吡啶并烷结构，用于严格模拟 NADH 生物不对称还原中氢转移的立体特异性。这些模型是从相应的桥接烟酸酯 5 中分几个步骤合成的，该桥接烟酸酯 5 通过我们新的甲酰基取代（乙烯基亚氨基）正膦 4 与丙炔酸甲酯的吡啶形成反应制备。桥接的 NADH 模型 10a-c 在镁离子存在的情况下在不同温度下实现了出色的仿生还原，以实现丙酮酸类似物 12u-z 的对映选择性和立体定向还原成手性乳酸类似物 13u-z，具有 88-99% ee。高对映选择性几乎完全取决于 10a-c 的平面手性，而不取决于它们的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ja992990y
• 作为产物：
  描述：

  cis-2-chloro-1-cyclododecenecarbaldehyde 在 sodium azide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-((triphenyl-l5-phosphaneylidene)amino)cyclododec-1-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  全酶、辅酶 NADH 连接脱氢酶的紧凑化学缩影。桥接 NADH 模型的设计和合成及其高度对映选择性还原1

  摘要：

  需要辅酶 NADH 的 L-乳酸脱氢酶在无氧糖酵解中催化丙酮酸对映选择性还原为 L-乳酸。作为第一个同手性 ansa 型 NADH 模型，我们设计了桥接 NADH 模型 10a-c，其具有对吡啶并烷结构，用于严格模拟 NADH 生物不对称还原中氢转移的立体特异性。这些模型是从相应的桥接烟酸酯 5 中分几个步骤合成的，该桥接烟酸酯 5 通过我们新的甲酰基取代（乙烯基亚氨基）正膦 4 与丙炔酸甲酯的吡啶形成反应制备。桥接的 NADH 模型 10a-c 在镁离子存在的情况下在不同温度下实现了出色的仿生还原，以实现丙酮酸类似物 12u-z 的对映选择性和立体定向还原成手性乳酸类似物 13u-z，具有 88-99% ee。高对映选择性几乎完全取决于 10a-c 的平面手性，而不取决于它们的取代基的性质。

  DOI：

  10.1021/ja992990y

文献信息

• Synthesis of bridged nicotinates having [n](2,5)pyridinophane skeletons (n=8–14)
  作者：Nobuhiro Kanomata、Shinsuke Yamada、Takayuki Ohhama、Akira Fusano、Yoshiharu Ochiai、Jun Oikawa、Masahiro Yamaguchi、Fumio Sudo

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.002

  日期：2006.4

  Synthesis of various bridged nicotinates 6 having [n](2,5)pyridinophane skeletons (n=8–14) was accomplished by the unique pyridine-formation reaction of methyl propiolate with a series of formyl-substituted (vinylimino)phosphoranes 5, which were prepared from the corresponding cycloalkanones 1 via Vilsmeier–Haack formylation giving chloro-substituted cycloalkenals 2, their thermal and photochemical

  各个桥接烟酸酯的合成6具有[ Ñ ]（2,5）pyridinophane骨架（Ñ = 8-14）是通过用一系列甲酰基-取代的（vinylimino）的丙炔酸甲酯的独特吡啶形成反应完成膦5，其由相应的环烷酮1通过Vilsmeier-Haack甲酰化制备，得到氯取代的环烯醛2，其热和光化学转化为甲酰基叠氮4，随后与三苯基膦发生开环反应。[11]（2,5）吡啶oph衍生物（S p，S）-14的HPLC分析和（R p，S）-14，表明这些非对映异构体在室温下会迅速发生自身异构化，并且与相应的[11]（2,5）环烷体系相比，它们的平面手性在热力学上不稳定。
• Highly Enantioselective Reduction with Novel, Bridged NADH Models
  作者：Nobuhiro Kanomata、Tadashi Nakata

  DOI：10.1002/anie.199712071

  日期：1997.6.16