2,6-bis(diethyl-aminomethyl)phenylplatinum(chloride) | 886847-60-5

• 英文名称: 2,6-bis(diethyl-aminomethyl)phenylplatinum(chloride)
• 英文别名: PtCl(C6H4-2,6-(CH2NEt2)2)
• CAS: 886847-60-5
• 化学式: C₁₆H₂₇ClN₂Pt
• 分子量: 477.937
• InChiKey: POEDZVUWOKUFGS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis(diethyl-aminomethyl)phenylplatinum(chloride) 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铂 (IV) 钳配合物中碳-碳还原消除的几何控制

  摘要：

  在五配位过渡金属络合物中，方形锥体和三角双锥体几何结构之间的异构化通常被认为相对于还原消除等反应是快速的。在此我们报告了一个系统，其中相同化合物的两个方形锥体异构体，[(NCN)Pt(Me) ap (Ph) ba ]OTf 和 [(NCN)Pt(Ph) ap (Me) ba ]OTf (ap = apical, ba = basal), 进行还原消除以形成不同的产物。对于 [(NCN)Pt(Me) ap (Ph) ba ]OTf，甲基迁移到钳芳基，形成 σ-agostic 复合物 [(N(C–Me)N)Pt(Ph)]OTf。相反，从 [(NCN)Pt(Ph) ap (Me) ba还原消除]OTf 提供甲苯和 (NCN)Pt(OTf)。对来自这些异构体的不同产物的观察表明，五配位结构之间的异构化比还原消除慢。DFT 研究表明，这些 C-C 偶联的障碍主要是芳基在还原消除过程中需要采用“面对面

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00282

文献信息

• Mechanistic Study of Competitive sp³-sp³ and sp²-sp³ Carbon−Carbon Reductive Elimination from a Platinum (IV) Center and the Isolation of a C−C Agostic Complex
  作者：Brian L. Madison、Summer B. Thyme、Sarra Keene、B. Scott Williams

  DOI：10.1021/ja066195d

  日期：2007.8.1

  The addition of methyl triflate to an [NCN]PtCH3 pincer complex 1 ([NCN] = 2,6-bis(diethylaminomethyl)phenyl) results in kinetically controlled competitive reductive eliminations to generate both sp3-sp3 coupling products (ethane and [NCN]Pt(OTf), 3) and an sp2-sp3 coupling product, [[NC(CH3)N]PtCH3][OTf] (4). The last is a cationic complex that could either be formulated as an arenium species or,

  将三氟甲磺酸甲酯添加到 [NCN]Pt 钳形复合物 1（[NCN] = 2,6-双（二乙氨基甲基）苯基）中会导致动力学控制的竞争性还原消除，从而生成 sp3-sp3 偶联产物（乙烷和 [NCN] Pt(OTf), 3) 和 sp2-sp3 偶联产物 [[NC(CH3)N]Pt ][OTf] (4)。最后一种是阳离子复合物，它可以被配制成一种铼，或者更有可能被配制成一种 C-C 兴奋性复合物。将 CD3OTf 添加到 1 得到 3、 CD3 和 4-d3，其中 4-d3 中的氘化标记分布在芳烃甲基和铂键合甲基之间，暗示了五配位中间体 [[NCN] Pt( )(CD3)]+ (I-d3)。