[Fe^III(S-C(Me)₂-C(Me)=N-C₃H₆-NMe-C₃H₆-N=C(Me)-C(Me)₂-S)](PF₆) | 210106-74-4

• 英文名称: [Fe^III(S-C(Me)₂-C(Me)=N-C₃H₆-NMe-C₃H₆-N=C(Me)-C(Me)₂-S)](PF₆)
• CAS: 210106-74-4
• 化学式: C₁₆H₃₁FeN₃S₂*F₆P
• 分子量: 530.385
• InChiKey: BFIIAZPUDUJRQH-JQJYXJOESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe^III(S-C(Me)₂-C(Me)=N-C₃H₆-NMe-C₃H₆-N=C(Me)-C(Me)₂-S)](PF₆) 、 叠氮化四丁基铵 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过结构变形增强反应性。

  摘要：

  为了检查微小的结构变化如何影响生物学相关的金属配合物的反应性和磁性，比较了两种结构相关的五配位硫氰酸铁（III）化合物的反应性和磁性。（Et，Pr）连接的[Fe（III）（S（2）（Me2）N（3）（Et，Pr））] PF（6）（3）是通过从连接的烷基过硫化物中提取硫来合成的[PE（III）（S（2）（Me2）N（3）（Et，Pr））-S（pers）] PF（6）（2）使用PEt（3）。（Et，Pr）-3在结构上与（Pr，Pr）连接的[Fe（III）（S（2）（Me2）N（3）（Pr，Pr））] PF（6）（1）相关，我们小组先前报道的腈水合酶模型化合物，不同之处在于它的配体主链中含有少一个亚甲基单元。去除这种亚甲基会扭曲几何形状，将S-Fe-N角打开大约10度，通过相对于S = 3/2状态稳定S = 1/2状态来改变磁性能，并增加反应性。通过比较叠氮化物结合的热力学和动力学来评估3和1之

  DOI：

  10.1021/ic0109187

文献信息

• Metal-Assisted Oxo Atom Addition to an Fe(III) Thiolate
  作者：Gloria Villar-Acevedo、Priscilla Lugo-Mas、Maike N. Blakely、Julian A. Rees、Abbie S. Ganas、Erin M. Hanada、Werner Kaminsky、Julie A. Kovacs

  DOI：10.1021/jacs.6b03512

  日期：2017.1.11

  direct attack at the thiolate sulfurs; the average spin-density on the thiolate sulfurs is approximately the same for 2 and 8, and Mulliken charges on the sulfurs of 8 are roughly twice those of 2, implying that 8 should be more susceptible to sulfur oxidation. Carboxamide-ligated 8 is shown to be unreactive towards oxo atom donors, in contrast to imine-ligated 2. Azide (N3-) is shown to inhibit sulfur

  半胱氨酸氧化与半胱氨酸双加氧酶 (CDO) 和腈水合酶 (NHase) 的功能密切相关，但这些酶氧化硫的机制尚不清楚，部分原因是尚未观察到中间体。在此，我们报告了一种五配位双硫醇盐连接的 Fe(III) 复合物 [FeIII(S2Me2N3(Pr,Pr))]+ (2)，它与氧原子供体（PhIO、IBX-酯和 H2O2）反应提供一个罕见的单氧化次磺酸盐的例子，[FeIII(η2-SMe2O)(SMe2)N3(Pr,Pr)]+ (5)，类似于 CDO 催化循环中提出的中间体和必需的 NHase Fe-S (O)Cys114 提议与腈水解密切相关。2 的反应性与更富电子、晶体学特征的衍生物 [FeIIIS2Me2NMeN2amide(Pr,Pr)]- (8) 的反应性比较，显示氧原子供体反应性与金属离子结合外源配体的能力相关。密度泛函理论计算表明，S-氧化的机制不是通过直接攻击硫醇硫进行的；硫醇硫的平均自旋密度对于