carbonyltrichlorobis(triethylphosphine)rhodium(I) | 15616-38-3

• 英文名称: carbonyltrichlorobis(triethylphosphine)rhodium(I)
• 英文别名: trans-Rh(III)(CO)Cl3(PEt3)2
• CAS: 15616-38-3；17084-05-8
• 化学式: C₁₃H₃₀Cl₃OP₂Rh
• 分子量: 473.593
• InChiKey: IQJKOLFKVLVIFE-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 cis-trans-Rh(III)(CO)Cl2H(PEt3)2 在 O₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 carbonyltrichlorobis(triethylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  单金属氢化铑配合物的氧还原反应

  摘要：

  氧的选择性还原是由一系列单金属氢化铑（III）配合物介导的。将HCl氧化加至反式-Rh I Cl（L）（PEt 3）2（1a，L = CO; 1b，L = 2,6-二甲基苯基异氰酸酯（CNXy）; 1c，L = 1-金刚烷基异氰酸酯（CNAd））产生相应的Rh III氢化物配合物顺-反-Rh III Cl 2 H（L）（PEt 3）2（2a – c）。HCl加成反应的测量平衡常数显示出对“ L”配体身份的明显依赖。氢化物配合物可在HCl存在下将O 2还原为水，从而生成反式Rh III Cl 3（L）（PEt 3）2（3a – c）作为含金属的产物。在2a的情况下，平稳过渡到3a的过程没有任何中间物种的光谱证据。对于2b / c，水族中间体，顺式-反式-[Rh III（OH 2）Cl 2（L）（PEt 3）2 ] Cl（5b / c）沿着生成最终产物3b / c的途径形成。浅绿色配合物独立地被处理的过氧配合物制备的反式-Rh

  DOI：

  10.1021/ic300279z

文献信息

• Direct oxidative addition–reductive elimination reactions between trans-[MCl(CO)L₂] and [MCl₃(CO)L₂] or trans-[PtCl₄(PEt₃)₂](M = Rh or Ir, L = tertiary phosphine)
  作者：Subhi Al-Jibori、Christopher Crocker、Bernard L. Shaw

  DOI：10.1039/dt9810000319

  日期：——

  Complexes of the type trans-[MCl(CO)L2] and [MCl3(CO)L2], M = Rh or Ir, L = PMe2Ph or PEt2Ph, have been shown to react with each other, presumably by a double chloro-bridged intermediate, and undergo rapid oxidative addition–reductive elimination; phosphine exchange is much slower. Similar results were obtained when trans-[PtCl4(PEt3)2] was treated with trans-[MCl(CO)(PEt3)2], M = Rh or Ir, for which

  该类型的复合物的反式- [的MC1（CO）L- 2 ]和[的MC1 3（CO）L- 2 ]，M =铑或铱，L = PME 2 pH或PET 2 PH，已显示出彼此反应，大概是由一个双氯桥联的中间体，并进行了快速的氧化加成-还原消除；膦的交换要慢得多。用反式-[MCl（CO）（PEt 3）2 ]，M = Rh或Ir处理反式-[PtCl 4（PEt 3）2 ]时，获得了相似的结果，可将其快速完全转化为反式-[PtCl 2（PEt3） 2 ]和[MCl 3（CO）（PEt 3） 2 ]发生。给出了磷31 nmr数据。