1-formyl-2,2′,3,3′,4,4′5,5′-octamethylferrocene | 128925-12-2

• 英文名称: 1-formyl-2,2′,3,3′,4,4′5,5′-octamethylferrocene
• 英文别名: 2,2',3,3',4,4',5,5'-octamethylferrocenecarboxaldehyde；2,3,4,5,1',2',3',4'-octamethylferrocen-1-yl aldehyde；1-formyl-1',2,2',3,3',4,4',5-octamethylferrocene；1-formyl-2,2',3,3',4,4',5,5'-octamethylferrocene；formyl-1',2,2',3,3',4,4',5-octamethylferrocene；octamethylferrocenyl aldehyde
• CAS: 128925-12-2
• 化学式: C₁₉H₂₆FeO
• 分子量: 326.262
• InChiKey: BVDQDGISQCHBPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-formyl-2,2′,3,3′,4,4′5,5′-octamethylferrocene 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以96%的产率得到nonamethyl ferrocene
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-加氢酶活性位点的双向仿生模型催化制氢

  摘要：

  已显示[FeFe]-加氢酶的活性位点模拟物是双向催化剂，在用质子处理时产生H 2并还原当量。该反应性补充了先前报道的在氧化剂存在下这些相同催化剂对H 2的氧化作用。Fe 2（adt Bn）（CO）3（dppv）（PFc * Et 2）（[ 1 ] 0 ; adt Bn =（SCH 2）2 NBn，dppv =顺式-1,2-双（二苯基膦基）乙烯，PFc * Et 2 = Et 2 PCH 2 C 5Me 4 FeCp *）与过量的[H（OEt 2）2 ] BAr F 4（BAr F 4 – = B（C 6 H 3 -3,5-（CF 3）2）4 –）反应生成〜0.5当量H 2和[Fe 2（adt Bn H）（CO）3（dppv）（PFc * Et 2）] 2 +（[ 1 H] 2+）。[ 1 H] 2+物种由二茂铁配体，N质子化胺和Fe I组成铁我芯。在存在以十甲基二茂铁（Fc *）形式存在的

  DOI：

  10.1021/om5004013
• 作为产物：
  描述：

  双(四甲基环戊二烯)铁 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 phosphorus oxytrichloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以95%的产率得到1-formyl-2,2′,3,3′,4,4′5,5′-octamethylferrocene
  参考文献：
  名称：

  通过（八甲基二茂铁基）甲基碳正离子与亲核试剂反应合成八甲基二茂铁衍生物并应用于表面功能化

  摘要：

  八甲基二茂铁 Fe(C 5 Me 4 H) 2 的甲酰化，使用 N,N'-二甲基甲酰胺/OPCl 3 在 CHCl 3 溶剂中，在 60-70 o C 下以高产率（~95%）得到八甲基甲酰二茂铁。醛可以转化为 CN 基团以得到八甲基氰基二茂铁或可用于制备 β-(八甲基二茂铁) 丙烯酸乙酯。最重要的是，在 Et 2 O 中使用 LiAlH 4 还原八甲基甲酰基二茂铁可产生约 95% 的收率。醇III的酸催化(HBF 4 )脱水导致以几乎定量的产率形成(八甲基二茂铁基)甲基碳正离子。通过与胺、硫醇或 CN - 反应，新碳正离子 I 的反应已被用于合成八甲基二茂铁衍生物，收率良好至极好（~60-95%）。

  DOI：

  10.1021/ja00177a020

文献信息

• Organometallic ionic liquids from alkyloctamethylferrocenium cations: thermal properties, crystal structures, and magnetic properties
  作者：Yusuke Funasako、Takashi Inagaki、Tomoyuki Mochida、Toshihiro Sakurai、Hitoshi Ohta、Ko Furukawa、Toshikazu Nakamura

  DOI：10.1039/c3dt00084b

  日期：——

  The melting points of the PF6 salts were higher than 100 °C. Most of these salts exhibited phase transitions in the solid state. The sum of the entropies of the melting and solid phase transitions was nearly independent of the alkyl chain length for salts with short alkyl chains, whereas those for salts with longer alkyl chains (n ≥ 10 for Tf2N salts, n ≥ 6 for PF6 salts) increased with increasing alkyl

  制备了具有Tf 2 N阴离子（[Fe（C 5 Me 4 C n H 2 n +1）（C 5 Me 4 H）] [Tf 2 N]； Tf 2 N =双（三氟甲磺酰基）酰胺）的烷基五甲基二茂铁盐。，并研究了它们的离子液体性质，热性质，晶体结构和磁性质。Tf 2 N盐的熔点接近室温，并且随着烷基链长度的增加而降低，直至n = 8，然后再升高。与PF 6和NO 3形成的盐还准备了阴离子。PF 6盐的熔点高于100°C。这些盐中的大多数在固态下表现出相变。熔化和固相变的熵的总和几乎是独立于具有短烷基链的盐的烷基链长的，而那些用于与较长烷基链（盐Ñ为TF≥10 2 Ñ盐，Ñ ≥6 PF 6盐）随着烷基链长度的增加而增加。晶体结构的确定表明，短链盐形成固态的阳离子和阴离子的简单交替堆积结构，长链盐形成层状结构，其中烷基链在层之间平行排列。研究了磁场对顺磁性离子液体结晶的影响，发现在磁场下凝固时，n = 4的Tf
• Tuning of Oxidation Potential of Ferrocene for Ratiometric Redox Labeling and Coding of Nucleotides and DNA
  作者：Anna Simonova、Ivan Magriñá、Veronika Sýkorová、Radek Pohl、Mayreli Ortiz、Luděk Havran、Miroslav Fojta、Ciara K. O'Sullivan、Michal Hocek

  DOI：10.1002/chem.201904700

  日期：2020.1.27

  7-deazaadenine and cytosine nucleosides and nucleoside triphosphates bearing either unsubstituted ferrocene, octamethylferrocene and ferrocenecarboxamide linked through an alkyne tether to position 7 or 5, respectively, were designed and synthesized. The modified dNFcX TPs were good substrates for KOD XL DNA polymerase in primer extension and were used for enzymatic synthesis of redox-labelled DNA probes. Square-wave

  设计并合成了三组分别带有未取代的二茂铁，八甲基二茂铁和二茂铁羧酰胺的7-脱氮腺嘌呤和胞嘧啶核苷和三磷酸核苷，它们通过炔烃系链连接至7或5位。修饰的dNFcX TPs是引物延伸中KOD XL DNA聚合酶的良好底物，可用于酶促合成氧化还原标记的DNA探针。方波伏安法显示，与二茂铁相比，八甲基二茂铁的氧化电势已移至较低值，而二茂铁羧酰胺的电势已移至较高电势。合成含有不同比例的Fc标记的A（dAFc）和FcPa标记的C（dCFcPa）的尾状PEX产物，并与固定在金电极上的捕获寡核苷酸杂交，以研究氧化还原标记的DNA的电化学。观察到了DNA中dAFc和dCFcPa碱基的清晰可辨，完全正交和比例峰，表明了它们可用于氧化还原编码核碱基以及直接电化学测量未知DNA序列中核碱基的相对比例。
• Stepwise Synthesis of Octamethylferrocene-1,1‘-dicarbaldehyde. Preparation of New Electron Donors for Charge-Transfer Complexes
  作者：Markus Hobi、Oliver Ruppert、Volker Gramlich、Antonio Togni

  DOI：10.1021/om9609978

  日期：1997.4.1

  preparation of various charge transfer complexes. The X-ray crystal structures of 1-[(1,3-benzodithiol-2-ylidene)methyl]-2,2‘,3,3‘,4,4‘,5,5‘-octamethylferrocene (11a), 1-[(1,3-dithiolo[4,5-b][1,3]dithiol-2-ylidene)methyl]-2,2‘,3,3‘,4,4‘,5,5‘-octamethylferrocene (11b), 1,1‘-bis[(1,3-benzodithiol-2-ylidene)methyl]-2,2‘,3,3‘,4,4‘,5,5‘-octamethylferrocene (12a), and 1,1‘-bis[(5,6-dihydro-1,3-dithiolo[4,5-b][1

  描述了从1,2,3,4-四甲基-5-（甲氧基羰基）环戊二烯（7）开始的八甲基二茂铁-1,1'-二甲醛（3）的逐步合成，涉及二茂铁的形成，酯还原为相应的二（羟甲基）衍生物9和MnO 2氧化。醛3容易在Wittig-Horner反应中与衍生自含硫杂环的不同膦酸酯反应，形成新的电子给体，可用于制备各种电荷转移络合物。1-[（（1,3-苯并二硫醇-2-亚甲基）甲基] -2,2'，3,3'，4,4'，5,5'-八甲基二茂铁（11a），1的X射线晶体结构-[（1,3-dithiolo [4,5- b] [1,3]二硫醇-2-亚甲基）-2,2'，3,3'，4,4'，5,5'-八甲基二茂铁（11b），1,1'-bis [（1， 3-苯并二硫醇-2-亚丙基）甲基] -2,2'，3,3'，4,4'，5,5'-八甲基二茂铁（12a）和1,1'-双[（5,6-二氢-1,3-二硫代[4,5- b ] [1,4]二硫代-2-亚基）甲基]
• Synthesis and electrochemical properties of slipped-cofacial porphyrin dimers of ferrocene-functionalized Zn-imidazolyl-porphyrins as potential terminal electron donors in photosynthetic models
  作者：Dipak Kalita、Mitsuhiko Morisue、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1039/b506992k

  日期：——

  systematic series of ferrocene-functionalized Zn-imidazolyl-porphyrins were synthesized to assemble into the slipped-cofacial porphyrin dimers through imidazolyl-to-zinc complementary coordination as artificial photosynthetic models. Direct substitution at the meso position of the porphyrin ring with ferrocence and octamethylferrocene leads to the characteristic electronic structures, while the ferrocene substituents

  系统的系列 二茂铁合成功能化的Zn-咪唑基-卟啉以组装成滑面 卟啉二聚体通过咪唑基与锌的互补配位作为人工光合作用模型。在卟啉环的内消旋位置上用二茂铁和八甲基二茂铁直接取代会产生特征性的电子结构，而通过亚苯基-亚乙烯基和亚苯基-乙烯间隔基的二茂铁取代基会减轻电子通讯。通过末端的给电子能力的程度使Q带的红移，卟啉环的荧光猝灭和氧化还原电势合理化二茂铁。
• Synthesis, characterization and electrochemical behaviour of dimethyleneamine-bridged methylated and non-methylated biferrocenyl derivatives
  作者：Raquel Sevilla、Marta Herrero、Beatriz Alonso、M. Pilar García-Armada、Manuel Algarra、Carmen M. Casado

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.06.014

  日期：2019.9

  mass spectrometry. The redox activity of the ferrocenyl centers in 1 and 2 has been characterized by cyclic voltammetry in dichloromethane containing [n-Bu4N][PF6], [n-Bu4N][B(C6F5)4] or [n-Bu4N]Cl as electrolyte support. Their electrochemistry is not only strongly dependent on the solvent/electrolyte medium but also on the substituents of the ferrocenyl moieties. Studies of the electrochemical oxidation

  已经合成了两种二亚甲基胺桥联的八甲基化和非甲基化的二茂铁基配合物化合物1和2，并通过1 H，29 Si 1 H}和13 C 1 H} NMR光谱和质谱进行了表征。在二茂铁中心的氧化还原活性的1和2已在二氯甲烷特点是循环伏安法含有[ Ñ -Bu 4 N] [PF 6 ]，[ Ñ -Bu 4 N] [B（C 6 ˚F 5）4 ]或[ n-Bu 4 N] Cl作为电解质载体。它们的电化学不仅强烈地依赖于溶剂/电解质介质，而且还依赖于二茂铁基部分的取代基。1的电化学氧化的研究提供了二茂铁物质接枝到铂电极表面的证据。