名称:
氧化还原反应性 Rhodocenium [O,O]-、[N,O]-、[N,N]- 和 [N,C,N]-金属配体
摘要:
正如我们最近展示的,双取代的 [1,2-O,O]H、[1,2-O,N]H、[1,2-N,N]H 和 [1,3-N, N]H 五富烯是方便的 N/O 功能化环戊二烯 (Cp) 前体。用氢化钾对五富烯进行去质子化,然后与 [Cp*RhCl2]2 或 [Cp*IrCl2]2 反应,得到第一个包含两个酰基和/或亚胺酰基取代基的功能化的铑和铱盐。这些空气稳定的化合物代表了有趣的双(酰基/亚氨酰基)或混合酰基/亚氨酰基金属配体系统,它们将轴向屏蔽的电化学活性茂金属部分与直接连接的、共轭的氧和/或氮供体位点相结合。这些新型茂金属金属配体在溶液和固态中的结构特性通过核磁共振光谱 (1H, 13C, 103Rh) 和单晶结构分析。对配合物 5a、6b 和 7a 的电化学研究表明,附加的官能团对红二烯/红二烯还原的电位和可逆性的影响,并为还原后的二聚化提供了证据。由杂原子功能引起的进一步氧化还原过程包括 5a