phenylphosphine-borane | 6996-29-8

• 英文名称: phenylphosphine-borane
• 英文别名: phenylphosphine borane；PhPH2*BH3
• CAS: 6996-29-8
• 化学式: C₆H₁₀BP
• 分子量: 123.93
• InChiKey: REZFGOAYGQLLAO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylphosphine-borane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 水 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  全氟膦和杂化 P-O 配体用于 Pd 催化的 C-C 键形成反应，在溶液中和聚四氟乙烯载体上†

  摘要：

  报道了两种具有全氟化马尾辫特征的膦配体的合成。二齿化合物(RfCH 2 CH 2 ) 2 PCH 2 CH 2 P(CH 2 CH 2 Rf) 2 (Rf = CF 3 (CF 2 ) n ; n = 5, 7)和通过氟环氧化物开环制备的烷氧基膦， RfCH 2 CH(OH)CH 2 PR 2 (Rf = CF 3 (CF 2 ) 7 ) 已被制备并进行了光谱表征。氟链的电子效应已通过 Pt( II ) 或硒化膦化合物中的1 J Pt-P或1 J P-Se耦合常数得到阐明。虽然双齿膦不能产生稳定或活性的 Pd 催化剂，但杂化配体确实可以证明 Susuki、Heck 和 Sonogashira 催化具有低催化剂负载量和良好的周转率。 虽然氟萃取方法不能提供良好的性能，但配体可以吸附到聚四氟乙烯胶带上，并且对于铃木交叉偶联反应，催化系统可以在活性下降之前运行 6 次，这已被追溯到配体的氧化。此

  DOI：

  10.1039/c9ra04863d
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦 在 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到phenylphosphine-borane
  参考文献：
  名称：

  令人惊讶的硼化学：膦/硼烷的酸性增强

  摘要：

  酸度提高效果BH的3在气相膦⋅硼烷相比于相应的游离的膦是巨大的，大小为13级18之间的订单在电离常数的条款。因此，在气相中也观察到通常在溶液中观察到的路易斯酸对质子酸酸度的增强。例如，麦菲的气相酸度（GA）2和麦菲2 ⋅ BH 3由约118千焦摩尔不同-1（见图）。

  DOI：

  10.1002/chem.200802307

文献信息

• Synthesis and Identification of Aryl and Alkyl Gem-Dilithium Phosphido-Boranes: A Boost to the Chemistry of Phosphandiides
  作者：Jie Guang、Romain Duwald、Jacques Maddaluno、Hassan Oulyadi、Sami Lakhdar、Annie-Claude Gaumont、Anne Harrison-Marchand

  DOI：10.1002/chem.201800742

  日期：2018.5.7

  bi‐dimensional NMR analyses, indicates a strong influence of the phosphorus substituent on the structure of the gem‐dianionic phosphorus structure; a monomeric arrangement was obtained when R=phenyl, whereas a cyclic oligomer was observed for R=cyclohexyl. These compounds represent a new type of useful reagent, and their access paves the way for the concept of “RP synthons” (i.e., RP2− phosphandiides), likely

  合成和前所未有偕-二阴离子的磷化合物的识别，即，偕-二锂膦-硼烷锂2 [RP⋅BH 3 ]，其中R =苯基或CY，在THF溶液中的报道。这些由双去质子化得到相应的伯膦-硼烷的前体RPH 2 ⋅BH 3。他们基于多核（1 H，6 Li，7 Li，11 B，13 C，31P）一维和二维NMR分析表明磷取代基对宝石双阴离子磷结构的影响很大；当R ＝苯基时，获得了单体排列，而对于R ＝环己基，观察到环状低聚物。这些化合物代表了一种新型的有用试剂，它们的使用为“ RP合子”（即RP 2-磷杂化物）的概念铺平了道路，后者可能是各种磷靶标中最灵活的前体。
• Nucleophilic displacement of ammonia from ammonia borane for the preparation of alkylamine-, pyridine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Ameya S. Kulkarni

  DOI：10.1039/c4ra03397c

  日期：——

  A near quantitative and safe preparation of a series of aliphatic amine- and phosphine-boranes from ammonia borane (AB) in refluxing THF has been achieved by exploiting the volatility of ammonia. A one-pot preparation of lithium aminoborohydrides from AB has also been described.

  通过利用氨的挥发性，可以在回流的THF中由氨硼烷（AB）接近定量和安全地制备一系列脂族胺基和膦基硼烷。也已经描述了由AB一锅制备氨基硼氢化锂的方法。
• B(C₆F₅)₃-catalyzed formation of B–P bonds by dehydrocoupling of phosphine–boranes
  作者：Jean-Marc Denis、Henrietta Forintos、Helga Szelke、Loic Toupet、Thi-Nhàn Pham、Pierre-Jean Madec、Annie-Claude Gaumont

  DOI：10.1039/b206559b

  日期：——

  Tris(pentafluorophenyl)borane was used as a new catalyst in the formation of P–B bonds by dehydrocoupling of phosphine–boranes.

  三(五氟苯基)硼烷被用作通过膦-硼烷的脱氢偶联反应形成P-B键的一种新型催化剂。
• Reactions of 1,3,2‐Diselenaphospholanes with Lewis Acids: Borane and (Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and ‐iridium Dichloride
  作者：Bernd Wrackmeyer、Elena V. Klimkina、Wolfgang Milius

  DOI：10.1002/ejic.201402486

  日期：2014.10

  an annelated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) unit were treated with Lewis acids such as borane reagents (BH3 in THF, and BH3–SMe2) as well as Cp*-rhodium and -iridium dichloride (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl). In all cases, the adduct formation in the beginning was followed by ring expansion through insertion of the borane or Cp*MCl2 into one of the P–Se bonds accompanied by transfer of a hydrido

  2-R-1,3,2-二硒代膦烷 (R = iPr, Ph) 与一个退火的 1,2-dicarba-closo-ddecaborane(12) 单元用路易斯酸处理，如硼烷试剂（THF 中的 BH3 和 –SMe2) 以及 Cp*-铑和-二氯化铱（Cp* = 五甲基环戊二烯基）。在所有情况下，加合物在开始时形成之后，通过将硼烷或 Cp*MCL2 插入 P-Se 键之一，伴随着氢化或氯配体转移到磷而发生环扩张。最后，P-R 单元从环上移开得到交换产物，其中硼或金属已成为五元环的一部分。通过NMR光谱(1H、11B、13C、31P和77Se)监测反应。发现提出的反应序列与计算的 [B3LYP/6-311+G(d,p), LANL2DZ (Rh, Ir) 理论水平] 各种产品的优化气相结构的相对能量。通过 X 射线分析确定了具有 M = Ir、R = iPr 的优选插入产物的新分子结构。
• Platinum-Catalyzed Enantioselective Tandem Alkylation/Arylation of Primary Phosphines. Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic 1-Phosphaacenaphthenes
  作者：Brian J. Anderson、Marites A. Guino-o、David S. Glueck、James A. Golen、Antonio G. DiPasquale、Louise M. Liable-Sands、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ol801616s

  日期：2008.10.16

  Enantioselective tandem alkylation/arylation of primary phosphines with 1-bromo-8-chloromethylnaphthalene catalyzed by Pt(DuPhos) complexes gave P-stereogenic 1-phosphaacenaphthenes (AcePhos) in up to 74% ee. Diastereoselective formation of four P-C bonds in one pot with bis(primary) phosphines gave C2-symmetric diphosphines, including the o-phenylene derivative DuAcePhos, for which the rac isomer

  Pt（DuPhos）配合物催化的1-膦-8-氯甲基萘与初级膦的对映选择性串联烷基化/芳基化反应产生的P-立体异构1-膦ac啶酮（AcePhos）的电子收率高达74％。在一个锅中与双（伯）膦非对映选择性地形成四个PC键，得到C2对称的二膦，包括邻苯撑衍生物DuAcePhos，其外消旋异构体具有高对映选择性。这些反应似乎是通过不寻常的金属介导的亲核芳香取代途径进行的，产生了一类新的杂环化合物，在不对称催化中具有潜在的应用前景。