trimethylphosphine gallane | 4622-73-5

• 英文名称: trimethylphosphine gallane
• CAS: 4622-73-5
• 化学式: C₃H₁₂GaP
• 分子量: 148.825
• InChiKey: DVOSGCHLOAGXOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethylphosphine gallane 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 在 Me₃NH*BH₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(Me3P)RhCl(1,5-cod)]
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的膦-Gallane加合物的离解：机理模型配合物的分离和非均相催化剂中毒研究。

  摘要：

  试图通过用约3-6的处理来诱导膦-Gallane加合物Cy2PH.GaH3（Cy = cyclohexyl）（1）的催化脱氢偶联。5 mol％的Rh（I）络合物[{Rh（mu-Cl）（1,5-cod）} 2]（cod =环辛二烯）或Rh（0）物种Rh / Al2O3和[Oct4N] Cl-稳定的胶体Rh导致催化的P-Ga键断裂，生成膦，H2和Ga金属。有趣的是，随后用Me 2 NH.BH 3处理反应混合物未能通过Rh催化的脱氢偶联形成[Me 2 N-BH 2] 2，这表明发生了催化剂失活。涉及用Cy2PH，PMe3或GaH3.OEt2处理活性Rh（0）催化剂的中毒研究表明，由于Me2NH.BH3的脱氢偶联速率显着降低或根本没有发生，因此确实发生了失活。经Cy2PH和PMe3处理的胶体Rh（0）的X射线光电子能谱分析证实，在每种情况下，催化剂表面均存在磷，这与通过膦连接而引起的催化剂中毒相一致。提出了1和Me3P

  DOI：

  10.1021/ic700573j
• 作为产物：
  描述：

  lithium tetrahydridogallate 、 三甲基膦 在 HCl 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trimethylphosphine gallane
  参考文献：
  名称：

  Molecular structure of trimethylphosphine–gallane, Me₃P·GaH₃: gas-phase electron diffraction, single-crystal X-ray diffraction, and quantum chemical studies

  摘要：

  研究了五倍子烷加合物 Me3PÂ-GaH3 在气态和晶体态下的结构。利用 SARACEN 方法分析了气相电子衍射（GED）模式，以确定气态分子的最可靠结构。显著的结构参数（rh1 结构）为：r(GaâH) 159.0(11), r(GaâP) 244.3(6), r(PâC) 184.0(2), r(CâH) 108.3(7) pm；HâGaâP 98.4(12) 和 GaâPâC 117.7(3)° 。150 K 时的单晶体结构显示，加合物在结晶相中保留了相同的单体单元，尺寸与气态分子基本接近，C3PGaH3 骨架呈黯淡构象。我们根据量子化学计算结果和第 13 族金属氢化物的相关加合物特性对这些结果进行了讨论和分析。

  DOI：

  10.1039/b306736j

文献信息

• Preparation and Properties of Gallaborane, GaBH₆:  Structure of the Gaseous Molecule H₂Ga(μ-H)₂BH₂ As Determined by Vibrational, Electron Diffraction, and ab Initio Studies, and Structure of the Crystalline Solid at 110 K As Determined by X-ray Diffraction
  作者：Anthony J. Downs、Tim M. Greene、Emma Johnsen、Paul T. Brain、Carole A. Morrison、Simon Parsons、Colin R. Pulham、David W. H. Rankin、Kirsten Aarset、Ian M. Mills、Elizabeth M. Page、David A. Rice

  DOI：10.1021/ic001338x

  日期：2001.7.1

  spectra. The IR spectrum of the vapor at low pressure implies the presence of only one species, viz. H(2)Ga(mu-H)(2)BH(2), with a diborane-like structure conforming to C(2v) symmetry. The structure of this molecule has been determined by gas-phase electron diffraction (GED) measurements afforced by the results of ab initio molecular orbital calculations. Hence the principal distances (r(alpha) in A) and

  Gallaborane（GaBH（6），1），由LiBH（4）与[H（2）GaCl] [n]的复分解反应合成，约在。250 K通过化学分析，IR和（1）H和（11）B NMR光谱进行了表征。低压下蒸气的红外光谱表明仅存在一种物质，即。H（2）Ga（mu-H）（2）BH（2），具有符合C（2v）对称性的乙硼烷样结构。该分子的结构已通过气相电子衍射（GED）测量确定，该测量受从头计算分子轨道的结果增强。因此，主要距离（A中的rα）和角度（度中的α角）如下：r（Ga.B），2.197（3）；r（Ga-H（t）），1.555（6）; r（Ga-H（b）），1.800（6）; r（BH（t）），1.189（7）; r（BH（b）），1.286（7）; 角度H（b）-Ga-H（b），71.6（4）; 和angleH（b）-BH（b），110.0（5）（t =终端，b =桥接）。分子的聚集发生在凝聚相中。在110
• Poisoning of Heterogeneous, Late Transition Metal Dehydrocoupling Catalysts by Boranes and Other Group 13 Hydrides
  作者：Cory A. Jaska、Timothy J. Clark、Scott B. Clendenning、Dan Grozea、Ayse Turak、Zheng-Hong Lu、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja0447412

  日期：2005.4.1

  Borane reagents are widely used as reductants for the generation of colloidal metals. When treated with a variety of heterogeneous catalysts such as colloidal Rh, Rh/Al2O3, and Rh(0) black, BH3 center dot THF (THF = tetrahydrofuran) was found to generate H-2 gas with the concomitant formation of a passivating boron layer on the surface of the Rh metal, thereby acting as a poison and rendering the catalyst inactive toward the dehydrocoupling of Me2NH center dot BH3. Analogous poisoning effects were also detected for (i) colloidal Rh treated with other species containing B-H bonds such as [HB-NH](3), or Ga-H bonds such as those present in GaH3 center dot OEt2, (ii) colloidal Rh that was generated from Rh(I) and Rh(III) salts using borane or borohydrides as reductants, and (iii) for other metals such as Ru and Pd. In contrast, analogous poisoning effects were not detected for the catalytic hydrogenation of cyclohexene using Rh/Al2O3 or the Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling of PhB(OH)(2) and PhI. These results suggest that although this poisoning behavior is not a universal phenomenon, the observation that such boron layers are formed and surface passivation may exist needs to be carefully considered when borane reagents are used for the generation of metal colloids for catalytic or materials science applications.