di[(cyclooctadiene)(μ-hydroxido)iridium(I)] | 118657-60-6

• 英文名称: di[(cyclooctadiene)(μ-hydroxido)iridium(I)]
• 英文别名: [Ir(μ-OH)(COD)]；[Ir(OH)(cod)]2；{Ir(OH)COD}2；[Ir(μ-OH)(1,5-cyclooctadiene)]₂；[Ir(μ-OH)(cod)]₂；[Ir(OH)(cod)]₂
• CAS: 118657-60-6
• 化学式: C₁₆H₂₆Ir₂O₂
• 分子量: 634.821
• InChiKey: BSHXQXHSUAQFGY-MIXQCLKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di[(cyclooctadiene)(μ-hydroxido)iridium(I)] 、 (η5-C5Me5)titanium(IV)(OSBz)(OSBzH) 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到(η5-C5Me5)titanium(IV)(OSBz)2(cyclooctadiene)iridium(I)
  参考文献：
  名称：

  一种新型钛醇盐-硫醇盐络合物作为多功能异功能金属配体

  摘要：

  钛络合物 [TiCp*(OSBz)(OBzSH)] (1) 是通过 [TiCp*(Me)3] (Cp* = η5-C5Me5) 与 2-巯基苯甲醇 (H2OSBz) 反应合成的。配合物 1 与 H2O 反应生成双核氧桥配合物 [{TiCp*(OSBz)}2(μ-O)] (2)。配合物 1 与 [M(μ-OH)(cod)]2 (M = Rh, Ir) 反应生成早期-晚期异质双金属配合物 [TiCp*(OSBz)2M(cod)] {M = Rh (3); 红外 (4)}。一氧化碳很容易取代3和4中的cod配体，生成相应的二羰基衍生物[TiCp*(OSBz)2M(CO)2]{M=Rh(5)；红外 (6)}。化合物 5 与 PPh3 反应生成单羰基络合物 [TiCp*(OSBz)2Rh(CO)(PPh3)] (7)。配合物 2 和 5 的分子结构已通过单晶 X 射线衍射研究确定。通过基于密度泛函理论的计算，已经确定了配合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200801215
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 在 KOH 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以90%的产率得到di[(cyclooctadiene)(μ-hydroxido)iridium(I)]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）和铱（I）的醇盐和氢氧化物配合物的合成，表征和反应活性

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00105a013
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 di[(cyclooctadiene)(μ-hydroxido)iridium(I)] 、 三辛基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以60%的产率得到(3R,4S)-2-methyl-4-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的伯醇与1-芳基-1-丙炔的偶合反应生成仲均烯丙基醇

  摘要：

  我们报道了铱催化的2-炔烃（例如1-芳基-1-丙炔）与伯醇的偶合，从而导致仲均烯丙基醇成为产物。该反应涉及通过氢化（π-烯丙基）铱作为可能的关键中间体的铱催化的2-炔烃和伯醇的新型催化转化。

  DOI：

  10.1021/ol901366q

文献信息

• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• Anionic Trinuclear Iridium(I) Oxo Complex: Synthesis and Reactivity as a Metal-Centered σ-Donor Ligand to Gold(I) and Silver(I)
  作者：Shin Takemoto、Takayuki Tsujimoto、Hiroyuki Matsuzaka

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00159

  日期：2018.5.29

  diiridium(I) μ-hydroxo complex [Ir(μ-OH)(cod)]2 (1; cod = 1,5-cyclooctadiene) readily reacted with aqueous NaOH in DMSO-d6 or NaN(SiMe3)2 in THF to give the anionic trinuclear iridium oxo complex Na[Ir(cod)}3(μ3-O)2] (2) in high yield. Complex 2 crystallized in the form of the contact ion pair [Na(thf)2(H2O)}(μ4-O)Ir(cod)}3(μ3-O)] (2·(THF)2(H2O)) upon recrystallization from THF–hexane. Reactions of 2

  二铱（I）μ-羟基络合物[Ir（μ-OH）（cod）] 2（1 ; cod = 1,5-环辛二烯）易于与NaOH在DMSO- d 6中的溶液或NaN（SiMe 3）2在THF，得到阴离子型三核铱氧络合物的Na [的Ir（cod）} 3（μ 3 -O）2 ]（2）以高收率。复杂2在接触离子对的形式结晶[娜（THF）2（H 2 O）}（μ 4 -O）的Ir（cod）} 3（μ 3 -O）]（2 ·（THF）2（高2O）），从THF-己烷中重结晶。的反应2与11族金属的亲电（AUCL（PPH 3），氯化银（PPH 3，得到铱-金-银和混合金属簇配合物[），以及氯化银）的Ir（cod）} 3（μ 3 -O）2 M（PPH 3）]（3A：M =金;图3b：M = Ag）的和的[Na（DMSO）3（μ-DMSO）] 2 [的Ir（cod）} 3（μ 3 -O）2的Ag （μ-Cl）] 2（4）包含Ir（I）→Au（I）/
• Protonation and Hydrogenation Experiments with Iridium(0) and Iridium(−1) tropp Complexes: Formation of Hydrides
  作者：Carsten Böhler、Narcis Avarvari、Hartmut Schönberg、Michael Wörle、Heinz Rüegger、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3127::aid-hlca3127>3.0.co;2-5

  日期：2001.10.17

  +1 to −1, with proton sources and dihydrogen were investigated (tropp=5-(diphenylphosphanyl)dibenzo[a,d]cycloheptene). It was found that the cationic 16-electron complex [Ir(troppph)2]+ (2) cannot be protonated but reacts with NaBH4 to the very stable 18-electron IrI hydride [IrH(troppph)2] (5), which is further protonated with medium strong acids to give the 18-electron IrIII dihydride [IrH2(troppph)2]+

  三种不同的四配位 Ir 配合物 [Ir(troppph)2]n (n=+1, 0, -1)，其金属的形式氧化态从 +1 到 -1 不同，与质子源和研究了二氢（tropp = 5-（二苯基膦基）二苯并[a，d]环庚烯）。发现阳离子 16 电子络合物 [Ir(troppph)2]+ (2) 不能被质子化，而是与 NaBH4 反应生成非常稳定的 18 电子 IrI 氢化物 [IrH(troppph)2] (5)，即用中等强酸进一步质子化，得到 18 电子二氢化 IrIII [IrH2(troppph)2]+ (6；在 CH2Cl2/THF/H2O 中的 pKs 1 : 1 : 2 ca. 2.2)。中性 17 电子 Ir0 络合物 [Ir(troppph)2] (3) 和阴离子 18 电子络合物 [Ir(troppph)2]- (4) 都与 快速反应生成一氢化物 5。 3 与 ，末端
• Rhodium and Iridium Hydroxide Complexes [M(μ-OH)(COD)]₂ (M = Rh, Ir) as Versatile Precursors of Homo and Early−Late Heterobimetallic Compounds. X-ray Crystal Structures of Cp*Ta(μ₃-O)₄[Rh(COD)]₄ (Cp* = η⁵-C₅Me₅) and [Ir(2-O-3-CN-4,6-Me₂-C₅HN)(COD)]₂
  作者：Rosa Fandos、Carolina Hernández、Antonio Otero、Ana Rodríguez、Maria José Ruiz、José Luis García Fierro、Pilar Terreros

  DOI：10.1021/om990065e

  日期：1999.7.1

  The reaction of Cp*TiMe3 with 3 equiv of [Ir(μ-OH)(COD)]2 affords the new heterometallic organometallic oxide Cp*Ti(μ3-O)3[Ir(COD)]3 (3). Reaction of Cp*TaMe4 with 4 equiv of [M(μ-OH)(COD)]2 (M = Rh, Ir) yields complexes Cp*Ta(μ3-O)4[M(COD)]4 [M = Rh (5), Ir (6)]. The structure of compound 5 has been determined by X-ray diffraction. Complexes 5 and 6 react with the alcohol 3-CN-4,6-Me2-2-OH−C5HN to

  的Cp *时间的反应3与3当量的[Ir（μ-OH）（COD）]的2所得到的新的有机金属杂金属氧化物的Cp *的Ti（μ 3 -O）3的[Ir（COD）] 3（3）。的Cp * TAME的反应4与4当量[M（μ-OH）（COD）]的2（M =铑，铱）收率配合物的Cp * TA（μ 3 -O）4 [M（COD）] 4 [M ＝ Rh（5），Ir（6）]。化合物5的结构已经通过X射线衍射确定。配合物5和6与3-CN-4,6-Me 2 -2-OH-C醇反应5 HN生成相应的铑（7）或铱（8）醇盐配合物。配合物8的结构已经通过X射线衍射确定。的的[Rh（μ-OH）（COD）]反应2与硫羟乙酸产生了一个复杂的硫代乙酸酯的[Rh（μ-SCOCH 3）（COD）] 2（9）。