(2,6-bis((mesitylamino)methyl)pyridine)Re(O)Cl | 1347739-49-4

• 英文名称: (2,6-bis((mesitylamino)methyl)pyridine)Re(O)Cl
• 英文别名: (2,6-bis(mesitylamidomethyl)pyridine)Re(O)Cl
• CAS: 1347739-49-4
• 化学式: C₂₅H₂₉ClN₃ORe
• 分子量: 609.185
• InChiKey: YAMBIJIFRNVUGB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis((mesitylamino)methyl)pyridine)Re(O)Cl 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 (C6F5)3B·(O)Re(2,6-bis((mesitylamino)methyl)pyridine)H
  参考文献：
  名称：

  过渡金属 Oxos 作为受挫刘易斯对的刘易斯基本成分

  摘要：

  包含二酰氨基吡啶 (DAP) 配体的氧铼配合物与 B(C6F5)3 的反应导致经典路易斯酸碱加合物的形成。这些加合物在 100 °C 下有效地催化了多种未活化烯烃的氢化。在这些条件下，与这些配合物或 B(C6F5)3 单独的对照反应不会产生任何氢化产物。机理研究表明，在氧铼 DAP 配合物和 B(C6F5)3 之间生成了一个受挫的路易斯对，这对烯烃氢化是有效的。因此，我们首次证明在受挫的路易斯对中掺入过渡金属氧可以产生协同效应并导致催化活性增强。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b00705

文献信息

• Tuning Catalytic Activity in the Hydrogenation of Unactivated Olefins with Transition-Metal Oxos as the Lewis Base Component of Frustrated Lewis Pairs
  作者：Nikola S. Lambic、Roger D. Sommer、Elon A. Ison

  DOI：10.1021/acscatal.6b03313

  日期：2017.2.3

  oxorhenium/Lewis acid FLPs were evaluated. The sterics of the ligand were altered by installing bulkier isopropyl groups in the 2,6-positions of the diamidopyridine (DAP) ligand. Lewis acid/base adducts were not isolated for complexes with this ligand; however, species incorporating isopropyl groups were still active in catalytic hydrogenation. Modifications were also made to the Lewis acid, and catalytic

  评估了叔丁基乙烯与氧杂ium /刘易斯酸FLP催化烯烃加氢的空间和电子需求。通过在二亚氨基吡啶（DAP）配体的2,6-位安装更大的异丙基，可以改变配体的空间。没有分离出路易斯酸/碱加合物与该配体的配合物。然而，结合有异丙基的物质在催化氢化中仍然具有活性。还对路易斯酸进行了修饰，并用Piers's硼烷，HB（C 6 F 5）2和铝类似物Al（C 6 F 5）3进行了催化反应。。结果表明，催化加氢速率与烷基，芳基或氢化物配体的大小密切相关。这由具有空间敏感性因子δ= -0.57的线性塔夫脱曲线证实，这表明在空间上较大的X取代基中反应速度更快。这些数据用于开发催化剂（（MesDAP）Re（O）（Ph）/ HB（C 6 F 5）2）在温和的温度（100°C）下用于叔丁基乙烯加氢的TON为840和压力（H 2为50 psi ）。氧化or催化剂的调节还导致了叔丁基乙烯在室温下的氢化。
• Synthesis of Oxorhenium Acetyl and Benzoyl Complexes Incorporating Diamidopyridine Ligands: Implications for the Mechanism of CO Insertion
  作者：Cassandra P. Lilly、Paul D. Boyle、Elon A. Ison

  DOI：10.1021/om3002872

  日期：2012.6.11

  compared to the benzoyl complex (ΔG353 = −14.5 kcal/mol), the activation energy for CO insertion is lower for the methyl complex (ΔG⧧353 = 14.6 kcal/mol) than for the phenyl complex (ΔG⧧353 = 17.4 kcal/mol). This is consistent with the previously proposed mechanism, where CO inserts directly into the Re–R bond without prior formation of a CO adduct. The X-ray crystal structures of complexes 6, 7a, 8a, and

  报告了一系列[[DAP] Re（O）（R）]形式的氧代烷基，苯基和乙烯基配合物（R =芳基，乙烯基，烷基），并检查了它们与CO的反应性。甲基络合物5a与CO反应的速率（2.5小时）比苯基络合物7a（24小时）快得多。计算（B3PW91）研究表明，尽管酰基配合物相对于CO插入而言相对于苯甲酰配合物（ΔG 353 = -14.5 kcal / mol）最不稳定（ΔG 353 = -11.2 kcal / mol），但活化能量为CO插入是为甲基络合物（Δ下ģ ⧧ 353 = 14.6千卡/摩尔）比对于苯基络合物（Δ ģ ⧧ 353＝ 17.4kcal / mol）。这与先前提出的机制一致，在该机制中，CO直接插入Re-R键中，而无需事先形成CO加合物。复合物的X射线晶体结构6，图7a，图8a和图9a中报告。
• Reductive Carbonylation of Oxorhenium Hydrides Induced by Lewis Acids
  作者：Nikola S. Lambic、Cassandra P. Lilly、Leanna K. Robbins、Roger D. Sommer、Elon A. Ison

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00393

  日期：2016.9.12

  Several oxorhenium hydride complexes with chelating diamidopyridine (DAP), diamidoamine (DAAm), and 2-mercaptoethyl sulfide (SSS) groups have been isolated and characterized. Adduct formation is observed when the DAP complex la is treated with the Lewis acid B(C6F5)(3). However, treatment of Ia,b with B(C6F5)(3) or BF3.OEt2 in the presence of CO results in reduction of the metal center by four electrons from Re(V) to Re(I).