endo-(η5-C5H5)2TaH(CH2=CHMe) | 68586-68-5

• 英文名称: endo-(η5-C5H5)2TaH(CH2=CHMe)
• 英文别名: endo-(η5-C5H5)2Ta(H)(η2-C3H6)
• CAS: 68586-68-5
• 化学式: C₁₃H₁₇Ta
• 分子量: 354.226
• InChiKey: PNQZYLRTFYPNMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-(η5-C5H5)2TaH(CH2=CHMe) 在 1,3,5,7-cyclooctatetraene 作用下， 生成 (C₅H₅)2Ta(C₃H₇)(C₈H₈)
  参考文献：
  名称：

  Teuben, J. H.; Liefde Meijer, H. J. de, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1980, vol. 99, p. 1 - 5

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (C₅H₅)2Ta(C₃H₇)(C₈H₈) 以 not given 为溶剂， 生成 1,3,5,7-cycloocatetraene 、 endo-(η5-C5H5)2TaH(CH2=CHMe)
  参考文献：
  名称：

  合成，二环戊二烯基环辛四烯钽复合Cp的性质和晶体结构2的TaC 3 ħ 7 ·η 2 -C 8 ħ 8

  摘要：

  的反应内切氢化烯烃络合物的Cp 2 M（2H）L（M =钽，铌，L = C 3 H ^ 6，C 4 H ^ 8）使用C 8 ħ 8得到tantalocene和niobocene烷基的Cp 2 MR·C 8 ħ 8。在溶液中，这些配合物部分解离，得到游离的环辛酸酯和仅氢化内烯烃复合物。温度相关的1 H NMR测量结果表明C 8 H 8配体在NMR时标上是不固定的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)83471-3

文献信息

• Group 5 Metallocene Complexes as Models for Metal-Mediated Hydroboration:  Synthesis of a Reactive Borane Adduct, <i>endo</i>-Cp*₂Nb(H₂BO₂C₆H₄), via Hydroboration of Coordinated Olefins
  作者：Dean R. Lantero、Donald L. Ward、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/ja970639b

  日期：1997.10.1

  where the deuterium label is incorporated exclusively in the metal complex. The hydride resonances in 6a exhibit large perturbations in chemical shift when deuterium is incorporated. On the basis of this isotopic labeling experiment, a mechanism is proposed where HBCat reacts with the 16-electron alkyl intermediates, Cp*2MCH2CH2R (R = H (3), Me (4)), via σ-bond metathesis or oxidative-addition/reductive-elimination

  烯烃配合物 Cp*2M(CH2CH(R))(H) (R = H (1), CH3 (2); M = Nb (a), Ta (b)) 与儿茶酚硼烷 (HBCat) 和 HBO2C6H3- 4-tBu (HBCat') 得到 Cp*2M(H2BCat) (M = Nb (5a), Ta (5b)) 和 Cp*2M(H2BCat') (M = Nb (6a), Ta (6b)) 和反马尔科夫尼科夫硼氢化产物 CatBCH2CH2R 和 Cat'BCH2CH2R。化合物 2a 和 2b 与 DBCat' (DBO2C6H3-4-tBu) 反应得到氘代类似物 Cp*2M(D2BCat') (M = Nb (6a), Ta (6b))，其中氘标记仅结合在金属中复杂的。当掺入氘时，6a 中的氢化物共振表现出化学位移的大扰动。在此同位素标记实验的基础上，提出了一种机制，即 HBCat 与 16 电子烷基中间体
• A Mechanistic Dichotomy in the Reactions of Cp₂M(CH₂CHMe) (M = Nb, Ta) with Catecholborane:  Generation of Boryl Complexes by Propylene Hydroboration and Propylene Loss
  作者：Dean R. Lantero、Susanne L. Miller、Jian-Yang Cho、Donald L. Ward、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/om980908m

  日期：1999.1.1

  spectrum revealed a cross-peak between the two hydride positions of intermediate 4. Generation of 4-d1 from DBCat and exo- and endo-1b proved that the hydride resonance at δ −6.00 arises from the borane. The deuteride resonance in 4-d is shifted to higher field by 210 ppb relative to the hydride shift in compound 4. A modest temperature dependence for the hydride chemical shifts was observed between −50

  的混合物内切-和外切-Cp 2 TAH（CH 2 CHME）（1A）和儿茶酚（HBCat，目录= 1,2-O 2 C ^ 6 ħ 4）反应，得到内型-Cp 2 TAH 2（BCAT）（2a）和n- PrBCat作为主要产品。在反应过程中也会形成少量的exo - 2a。当通过1 H NMR监测反应时，相对于exo - 1a，endo - 1a的共振减少，最终所有烯烃络合物都被消耗掉了。使用DBCat的类似反应导致氘在n- PrBCat的α-亚甲基位置和2a的氘代位置掺入。2 H NMR光谱中的烷基硼烷和氘化物共振以40:60的比例积分。1 1 H NMR光谱表明的α在亚甲基集成正PrBCat- d 0 - 1是由它的正常值的50％耗尽。涉及硼烷对亚丙基氢化物中间体的攻击的机制被调用以说明标记结果。内含物和外含物的混合物-Cp 2 NbH（CH 2 CHME）（1b）与HBCat反应生成n- PrBCat，丙烷，丙烯，Cp
• Novel route to niobocene-allyl compounds by hydrometalation of conjugated dienes with NbH(C5H5)2(olefin)
  作者：Hajime Yasuda、Takashi Arai、Takuji Okamoto、Akira Nakamura

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85381-1

  日期：1989.2

  Niobium hydrido-olefin complexes, NbH(C5H5)2(olefin), are found to react readily with conjugated dienes such as butadiene, isoprene, and pentadiene, to give Nb(C5H5)2(η3-allyl) derivatives of syn or syn,syn geometry, in >80% yields with high regioselectivity. All the complexes were isolated as crystals and their structures were determined by NMR and EIMS spectroscopy. The reaction pathway leading to

  铌氢化-烯烃络合物，NBH（C 5 H ^ 5）2（烯烃），被发现与共轭二烯如丁二烯，异戊二烯，戊二烯和容易反应，得到的Nb（C 5 H ^ 5）2（η 3 -烯丙基）syn或syn，syn几何的衍生物，> 80％的产率具有高区域选择性。分离出所有复合物为晶体，并通过NMR和EIMS光谱法测定其结构。反应途径，导致顺式-或顺式，顺式-η 3在产品的区域化学和氘标记实验的结果的基础上，对β-烯丙基铌化合物进行了讨论。这些配合物容易与醛反应，在产物水解时得到均烯丙基醇。发现相应的钽衍生物对所有测试的二烯是惰性的。
• Synthesis and Structure of a Base-stabilized Silyl(silylene)tantalum Complex
  作者：Hidenori Koshikawa、Masaaki Okazaki、Shun-ichi Matsumoto、Keiji Ueno、Hiromi Tobita、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1246/cl.2005.1412

  日期：2005.10

  Thermal reaction of Cp2Ta(η2-C3H6) with HSiMe2SiMe2OMe in toluene at 60 °C gave Cp2TaSiMe2···O(Me)···SiMe2} (7%) and Cp2TaH(SiMe2SiMe2OMe)2 (8%). The former methoxy-stabilized silyl(silylene) comp...

  Cp2Ta(η2-C3H6) 与 HSiMe2SiMe2OMe 在甲苯中在 60°C 下的热反应得到 Cp2TaSiMe2...O(Me)...SiMe2} (7%) 和 Cp2TaH(SiMe2SiMe2OMe)2 (8%)。前甲氧基稳定甲硅烷基（silylene）复合...
• The isocyanide-induced formation of dicyclopentadienyltantalummonoalkyl species from hydride olefin complexes
  作者：A.H. Klazinga、J.H. Teuben

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93332-1

  日期：1980.6

  Reaction of endo Cp2Ta(H)L (L = C3H6, C4H8 (1-butene)) with aryl- and alkyl-isocyanides R′NC (R′ = 2,6-(CH32C6H3, cyclo-C6H11, CH3 and t-C4H9) gives the thermally stable isocynaide adducts of Cp2TaR (R = C3H7, C4H9). The extraordinarily strong metalisocyanide interaction leads to a non-linear “carbene-like” structure for these complexes and gives rise to the possibility of reactions at the nitrogen

  的反应内的Cp 2的Ta（H）L（L = C ^ 3 ħ 6，C 4 H ^ 8（1-丁烯）），与芳基-和烷基-异氰R'NC（R'= 2,6-（CH 3 2 C 6 H 3，环-C 6 H 11，CH 3和t -C 4 H 9）给出Cp 2 TaR的热稳定异氰化物加合物（R = C 3 H 7，C 4 H 9））。金属与异氰酸酯之间特别强的相互作用导致这些配合物形成非线性的“卡宾样”结构，并增加了在氮孤对电子上发生反应的可能性。所述tantalocene胩络合物与路易斯酸，如ALET反应3，得到1/1加合物的Cp 2焦油·R'NC：ALET 3。