名称:
膦酰肼配体–NPh-N(PPh 2)2在过渡金属配位球中的重排:镍和钴螺环配合物M(NPh-PPh 2 N-PPh 2)2的合成,表征及其性质
摘要:
二膦酰肼PhNH-N(PPh 2)2(1)与钴(II)甲硅烷基钴Co [N(SiMe 3)2 ] 2的反应通过形成不稳定的膦酰肼配合物Co [NPh-N(PPh 2)2来进行。 ] 2,然后重排为新的螯合化合物Co(NPh-PPh 2 N-PPh 2)2(2)。镍(I)甲硅烷基酰胺(Ph 3 P)2 Ni-N(SiMe 3)2在1存在下的歧化,得到Ni(0)和Ni(II)膦酰胺配合物:Ni [(Ph 2 P)2 N-NPhH] 2(3),Ni(NPh-PPh 2 N-PPh 2)2(4)。X射线分析表明在钴原子的四面体环境2中和正方形平面环境的镍原子的顺式- 4。与晶体图案相反,2在THF或甲苯中的溶液具有EPR信号,该信号对于方平面低自旋d 7钴络合物而言是典型的。2的反应与二氧,元素硫和二苯基重氮甲烷反应生成螺环插入产物Co(NPh-PPh 2 N-PPh 2 X)2(X = O,S,NNCPh
DOI:
10.1016/j.jorganchem.2005.10.030