摘要:
我们研究了三磷大环 1,5,9-三乙基-1,5,9-三磷杂环十二烷的一些早期过渡金属(钛、钒、铬)配合物 [12]aneP3Et3 以及相关衍生物 [12]aneP3R3 (R = Ph、C3H6OMe)对乙烯和丙烯的反应活性。所有 [12]aneP3Et3MCl3 类型的络合物在乙烯的均相聚合反应中都显示出适度的催化活性,与烷基铝助催化剂结合可生成分子量很高的聚合物。还研究了铬络合物与烷基化剂的初步活化,但这些络合物在没有助催化剂的情况下没有活性。研究发现,用悬醚功能取代 P-烷基后,铬(III)络合物的催化活性从聚合转变为低聚。研究还发现,[12]aneP3Et3 的卤化镍配合物在烯烃聚合中也具有活性。