摘要:
此处报道了一系列包含刚性多膦/异丙苯间隔基的ReI,RuII和OsII配合物的合成。这些枯草配体,即1,1',3,3'-四(二苯基膦基)丙烯(C3P4)和1,1',4,4'-四(二苯基膦基)异丙苯(C4P4),利用二苯基膦基键合成分进行配位金属-吡啶基或金属-羰基单元。使用31P(1H)NMR,IR,快速原子轰击质谱(FAB / MS)和元素分析可实现所有单,均和异双金属配合物的表征。两种ReI均双金属配合物的特征还在于单晶X射线结构测定,这提供了C3和C4加合物之间旋转90度导致电化学行为发生变化的结构证据。还探讨了基态电子吸收和氧化还原相互作用,以及激发态的光物理特性。电化学研究表明,碳链长度的增加导致从配体到金属中心的σ捐赠量增加,以及双金属物种的金属末端之间的电子连通量增加。还测定并表征了新配合物的电子吸收和发射光谱。发现ReI单-和同双金属配合物的激发态发光的寿命比包含RuII和