名称:
Amidine and guanidine complexes of manganese and molybdenum. Crystal structures of (η-cyclopentadienyl)(N,N′-diphenylguanidino)- and (η-cyclopentadienyl)(N,N′,N ″-triphenylguanidino)-dicarbonylmolybdenum(II)
摘要:
N,Nâ²-二苯基和 N,Nâ²,Nâ³-三苯基胍与 [MnBr(CO)5] 反应生成顺式-[MnBr{PhNC(NHR)NHPh}(CO)4]、面-[MnBr{PhNC(NHR)NHPh}2(CO)3]和[Mn{PhNC(NHR)NPh}(CO)4](RÂ =Â H 或 Ph),最后一种配合物是在温度较高且配体过量的情况下形成的。在这些胍与[MoCl(δ--C5H5)(CO)3]的反应中,HCl 被消除,形成了[Mo(δ--C5H5){PhNC(NHR)NPh}(CO)2]复合物(RÂ = H 或 Ph)。这些钼络合物的晶体结构已经确定,显示了胍配体的对称螯合配位(与相应的脒络合物相似),RÂ =Â Ph 的四元金属环为平面,而 RÂ =Â H 的四元金属环则由于一种不常见的氢键而异常折叠(21°)。硫代-N,Nâ²-二对甲苯甲脒与[Mo(δ--C7H7)(CO)3]BF4 反应生成了[Mo{δ--C7H7N(p-MeC6H4)C(Ph)NC6H4Me-p}(CO)3],这与环上的亲核攻击以及随后金属上的脒基团的氮配位是一致的。