[Ru{PCH(SiMe3)}Cl(CO)(PPh3)2] | 1431542-74-3

• 英文名称: [Ru{PCH(SiMe3)}Cl(CO)(PPh3)2]
• CAS: 1431542-74-3
• 化学式: C₄₁H₄₀ClOP₃RuSi
• 分子量: 806.298
• InChiKey: NMVSFZORMGTDPW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三氟甲基)吡唑 、 [Ru{PCH(SiMe3)}Cl(CO)(PPh3)2] 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ruthenaphosphaalkenyls：合成，结构和它们转化成η 2 -Phosphaalkene配合

  摘要：

  钌磷酰基链烯基[Ru {P═CH（SiMe 2 R）} Cl（CO）（PPh 3）2 ]（R = Me，Ph，Tol）是通过相应的磷炔基（RMe 2）容易地加氢钌化而制备的。SiC≡P，[RuHCl（CO）（PPh 3）3 ]；这三种化合物均已在固态上进行了结构表征。通过对这些化合物的DFT研究以及先前的[Ru {P═CH（t Bu）} Cl（CO）（PPh 3）2 ]的补充，已确定磷烯基部分可作为配位不饱和基团的单电子供体，15电子“ RuCl（CO）（PPh 3）2片段，证实了叔丁基体系中磷的亲核特性的早期证明。尽管如此，被示出的ruthenaphosphaalkenyls与nucelophiles Lipz'（PZ'= PZ，PZ *，PZ反应H，CF 3，PZ Me中，CF 3），得到η 1，η 2 -chelated pyrazolylphosphaalkene络合物的[Ru {η

  DOI：

  10.1021/om5012177
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(PPh3)3(CO)Cl2] 、 ((trimethylsilyl)methylidyne)phosphine 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到[Ru{PCH(SiMe3)}Cl(CO)(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  钌磷酰基链烯基的两亲反应性：钌（0）的对-吡唑基磷酰基链烯配合物的合成

  摘要：

  新颖ruthenaphosphaalkenyl复杂的[Ru {P═CH（森达3）}氯（CO）（PPH 3）2 ]，从[RuHCl（CO）（PPH制备3）3 ]和Me 3 SiC≡P，表现出两亲性的行为，在磷处与亲核试剂和亲电试剂反应。其与Li（PZ'）或K [HB（PZ'）反应3 ']（PZ PZ =，PZ *）得到的[Ru {η 1 - Ñ：η 2 -P，C-（= CH P PZ）' （森达3）}（CO）（PPH 3）2 ]，钌的一种罕见的示例（0）η 2 -phosphaalkene复合物和的第一个例子P-吡唑基磷烯。相反地，与亲电PhHgCl导致金属化在磷，得到反应的[Ru {η 1 -P（HgPh）= CH（森达3）}氯2（CO）（PPH 3）2 ]。

  DOI：

  10.1021/om4001988

文献信息

• Hydrochlorination of Ruthenaphosphaalkenyls: Unexpectedly Facile Access to Alkylchlorohydrophosphane Complexes
  作者：Victoria K. Greenacre、Iain J. Day、Ian R. Crossley

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00829

  日期：2017.1.23

  The novel ruthenaphosphaalkenyls [RuP=C(H)SiMe2R}Cl-(Co)(PPh3)(2)] (R = p-C6H4CF3, Bu-n) have been prepared for the first time, and studied alongside precedent analogues (R = Me, Ph, p-tol) for their reactions with HCl. In contrast to chemistry defined for the tert-butyl congener [RuP,=C(H)Bu-t}CI(CO)(PPh3)(2)], which initially adds a single equivalent of HCI across the Ru-P linkage, all five silyl derivatives undergo spontaneous addition of a second equivalent to afford [Rueta(1)-PHCI-CH2SiMe2R}Cl(Co)(PPh3)(2)], extremely rare examples of coordinated "PHXR." type ligands. Where R = SiMe3, a distorted octahedral geometry with a conformationally restricted 'PHXR" ligand is observed crystallographically; this structure is appreciably retained in solution, as determined from multinuelear NMR spectroscopic features, which include a Karplus-like P-pph3-Ru-P-H spin-spin coupling dependence. Computational data suggest a silyl-induced increase in negative charge density at the phosphaalkenic carbon, rather than an intrinsic thermodynamic driver, as the likely origin of the disparate reactivity.