摘要:
通过配体(二苯基甲基)二苯基膦 (2) 的直接环钯化制备了一种新型的磷钯环。通过加热 2 和 Pd(OAc)2 的甲苯溶液,然后进行氯离子复分解,得到相应的 μ-氯五元磷钯环 3。然后通过分步结晶分离(S)-脯氨酰衍生物4,然后用稀盐酸处理以产生旋光形式的二聚体3的两种对映体,使用旋光拆分程序。注意到当前的磷钯环显示出与由(二苯基甲基)二叔丁基磷烷制备的类似磷钯环不同的性质。例如,基于(二苯基甲基)二叔丁基膦的磷钯环被证明是构象刚性的。相比之下,注意到磷烷 2 的类似五元磷钯环在固态下以 δ 和 λ 构象存在,而在溶液中观察到扁平构象。此外,注意到基于(二苯基甲基)二叔丁基膦的磷钯环对辅助配体(如(S)-脯氨酸和三苯基膦)的区域选择性比2表现出更高的区域选择性。 此外,当前的μ-氯二聚体3 palladacycle 被证明缺乏 Pd-C 键的热力学稳定性,这在 tBu 类似物中被注意到。相比之下,二聚体