tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,3-propanedithiolato)(trimethylphosphine)diiron(I) | 1006609-29-5

• 英文名称: tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,3-propanedithiolato)(trimethylphosphine)diiron(I)
• 英文别名: Fe-Fe(μ-1,3-propanedithiolato)(CO)3(PMe3)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethene)；[Fe2[(SCH2)2CH2](CO)3(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(PMe3)]
• CAS: 1006609-29-5
• 化学式: C₃₅H₃₇Fe₂O₃P₃S₂
• 分子量: 774.424
• InChiKey: OBOGTWLTBCZXRT-ZOEDNCCQSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenium(III) tetrafluoroborate 、 tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,3-propanedithiolato)(trimethylphosphine)diiron(I) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到[Fe(II)-Fe(I)(μ-1,3-propanedithiolato)(CO)3(PMe3)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethene)]BF4
  参考文献：
  名称：

  [FeFe]-氢化酶活性位点混合价模型的氧化还原和结构特性：进展和挑战。

  摘要：

  检查了一系列二铁（I）二硫代羰基化合物的单电子氧化，以评估影响 [FeFe]- H ox 状态的这些低分子量模型的氧化态分配、结构和反应性的因素氢化酶。丙二硫醇 Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 3(L)(dppv)（L = CO、PMe 3、P i-Pr 3）在比相关乙二硫醇低约 180 mV 的电位下氧化（Angew. Chem. , Int. Ed. 2007, 46, 6152)。丙二硫醇的中心亚甲基和膦之间的空间冲突有利于在氧化时形成的旋转结构。混合价阳离子的电子顺磁共振 (EPR) 谱表明未配对电子位于 [Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 4(dppv)]BF 中的 Fe(CO)(dppv) 中心4 和 [Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 3(PMe 3)(dppv)]BF 4，如先前对于乙二硫醇化物所见[Fe 2(S 2C 2H 4)(CO) 3(PMe 3)(

  DOI：

  10.1021/ic8007552
• 作为产物：
  描述：

  顺-1,2-双(二苯基膦)乙烯 在 Me₃NO 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,3-propanedithiolato)(trimethylphosphine)diiron(I)
  参考文献：
  名称：

  与[Fe-Fe]-氢化酶活性位点有关的二硫代二铁（I）的螯合物控制。

  摘要：

  Fe2（S2C2H4）（CO）6与顺式Ph2PCH = CHPPh2（dppv）的反应产生Fe2（S2C2H4）（CO）4（dppv），1（CO）4，其中dppv配体螯合到单个铁中心。NMR分析表明，在1（CO）4中，dppv配体跨越轴向和基础配位点。除轴向基础异构体外，1,3-丙二硫醇盐和氮杂二硫醇盐衍生物还作为二基础异构体存在。密度泛函理论（DFT）计算表明，dppv与较大的二硫醇盐的中心NH或CH2之间的非键相互作用会破坏轴向-基础异构体的稳定性。1（CO）4中的Fe（CO）3亚基经过PMe3和氰化物取代，分别得到1（CO）3（PMe3）和（Et4N）[1（CN）（CO）3]。动力学研究表明1（CO）4与供体配体的反应比其母体Fe2（S2C2H4）（CO）6更快。1（CO）4与PMe3的反应速率在每种反应物中均为一阶，k = 3.1 x 10（-4）M（-1）s（-1）。该取代反应的激活参数DeltaH

  DOI：

  10.1021/ic0618706