[(1,5-cyclooctadiene)Pt(Me)(trifluoroacetate)] | 192631-67-7

• 英文名称: [(1,5-cyclooctadiene)Pt(Me)(trifluoroacetate)]
• 英文别名: [(cod)Pt(Me)(TFA)]；[(1,5-cyclooctadiene)PtMe(trifluoroacetato)]；[(COD)Pt(TFA)Me]
• CAS: 192631-67-7
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃O₂Pt
• 分子量: 431.314
• InChiKey: PMTUEPZZEQNSOK-PHFPKPIQSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,5-cyclooctadiene)Pt(Me)(trifluoroacetate)] 、 sodium azide 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  甲基钯（II）和-铂（II）叠氮基的制备及其反应使反式-PdMe（N 3）（PMe 3）2和反式-PdMe [CN 4（C 6 H 11）]（PMe 3）的晶体结构络合2个

  摘要：

  PdMe（OCOCF 3）（tmeda）（tmeda = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）与NaN 3反应生成PdMe（N 3）（tmeda）（1）。配合物1中的tmeda配体很容易通过添加膦或胺配体（例如PMe 3，双（二苯基膦基）甲烷（dppm），1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe），1,3-双（二苯基膦基）来代替）丙烷（dppp）和2,2'-联吡啶（bpy）得到具有膦或胺配体PdMe（N 3）L 2（2：L = PMe 3 ; 3：L 2 = dppm；4：L 2 = dppe; 5：L = dppp；6：L 2＝ bpy）。铂（II）叠氮基复合物，反式-PtMe（N 3）（PME 3）2（8），从PTME（N的配体交换而获得3）（COD）（7由PME）3。高产率地分离出甲基钯（II）和-铂（II）叠氮基络合物，并且在固态以及在溶液中均是热稳定的。的X射线衍射分析2示出了具有围绕中心的Pd用的Pd-N（叠氮基）的2

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06908-2
• 作为产物：
  描述：

  (1,5-cyclooctadiene)dimethylplatinum(II) 、 三氟乙酸 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(1,5-cyclooctadiene)Pt(Me)(trifluoroacetate)]
  参考文献：
  名称：

  可变动力学同位素效应揭示了 Pt-Me 键质子分解的多步途径

  摘要：

  (cod)PtMe 2（cod = 1,5-环辛二烯）与三氟乙酸释放甲烷的反应是一个重要的系统，因为它代表了所需甲烷活化的微观逆过程，而且它具有异常大的动力学同位素效应 (KIE )这暂时归因于质子隧穿。在核磁共振和密度泛函理论研究的支持下，使用停流和传统的时间相关紫外-可见光谱对该系统进行了详细的动力学和机理研究。在大范围的反应物浓度 (0.1–1.6 mM (cod)PtMe 2和 3.2 mM 至 6.0 M 酸）。在较低浓度的酸下，KIE 显着降低（对于 0.1 mM (cod)PtMe 2和 0.2 mM 酸，KIE = ∼6）。这种依赖于浓度的 KIE 提出了一种多步反应机制，无需调用质子隧穿。该反应表现出对 (cod)PtMe 2的一级依赖性和对酸的近似二级依赖性，完全转化需要至少 2 当量的酸。总体而言，动力学数据表明 (cod)PtMe 2质子分解的多分子、多步反应机制，

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00504

文献信息

• Large Kinetic Isotope Effects for the Protonolysis of Metal–Methyl Complexes Are Not Reliable Mechanistic Indicators
  作者：Valerie J. Scott、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om200432b

  日期：2011.8.22

  several palladium and platinum methyl complexes (with release of methane) had suggested the possibility that observation of an unusually large kinetic isotope effect, consistent with significant contributions from quantum mechanical tunneling, might be diagnostic of a mechanism involving direct protonation of the metal–methyl bond, as opposed to one proceeding via a metal hydride intermediate. By extension

  早期对几种钯和铂甲基配合物（释放甲烷）进行质子水解的研究表明，观察到异常大的动力学同位素效应（与量子机械隧穿的重大贡献相一致）可能是诊断涉及直接质子化的机理的可能性。金属-甲基键，与通过金属氢化物中间体进行的操作相反。通过将这些度量扩展到更广泛的复合体，我们发现不支持所提出的相关性。
• Hydrogen Tunneling in Protonolysis of Platinum(II) and Palladium(II) Methyl Complexes: Mechanistic Implications
  作者：John E. Bercaw、George S. Chen、Jay A. Labinger、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/ja807427d

  日期：2008.12.31

  Platinum(II) and palladium(II) complexes are well-known to catalyze the partial oxidation of alkanes. Herein, we present experimental evidence that tunneling occurs in the protonolysis of M(II)-CH(3) (M = Pt, Pd) model systems. We propose that there may be a connection between the observation of tunneling and a protonolysis mechanism involving direct protonation of the M-C bond and that tunneling may

  众所周知，铂 (II) 和钯 (II) 配合物可催化烷烃的部分氧化。在这里，我们提出了隧道发生在 M(II)-CH(3) (M = Pt, Pd) 模型系统的质子分解中的实验证据。我们提出，隧道效应的观察与涉及 MC 键直接质子化的质子分解机制之间可能存在联系，并且通过 Pt(II) 和 Pd(II) 进行的甲烷的亲电 CH 活化也可以预期隧道效应。 sigma 复合体的直接质子损失。
• Transmetalation of Alkyl Ligands from Cp*(PMe₃)IrR¹R²to (cod)PtR³X
  作者：Landon J. Durak、Jared C. Lewis

  DOI：10.1021/om400289s

  日期：2013.6.10

  Transmetalation of alkyl and carboxylate ligands between Cp*(PMe3)Ir complexes and d(8) Pt and Pd complexes is described. Studies on the scope and kinetics of this reaction support a mechanism in which carboxylate dissociation from the Pt or Pd center precedes alkyl transfer from Ir. Subsequent reaction of the resulting Pt or Pd alkyl complex enables functionalization of the hydrocarbyl ligands and suggests new opportunities for catalytic, nondirected C-C and C-H bond functionalization reactions.