mer-cis-Os(CO)3(PMe3)Cl2 | 201473-56-5

• 英文名称: mer-cis-Os(CO)3(PMe3)Cl2
• 英文别名: fac-Os(CO)3(PMe3)Cl2
• CAS: 201473-56-5；201555-90-0
• 化学式: C₆H₉Cl₂O₃OsP
• 分子量: 421.215
• InChiKey: WOUUCUDLEZSHDQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mer-cis-Os(CO)3(PMe3)Cl2 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 以54%的产率得到[Os(CO)2(PMe3)Cl(μ-Cl)]2
  参考文献：
  名称：

  （Me 3 P）（OC）4 OsW（CO）5与CC1 4的光反应产物；（CO）3（PMe 3）Cl 2的合成与异构化

  摘要：

  本文报道的表征FAC -OS（CO）3（PME 3）氯2（FAC，其形成-2）产品时（ME 3 P）（OC）4 OSW（CO）5（1 ;一复合物与在CCl 4的存在下照射（λ> 400 nm）固定的OsW键）。为了独立合成fac -2，尝试使Os 3（CO）9（PMe 3）3与Cl 2反应。但是，产物为顺-Os（CO）3（PMe 3Cl 2（mer-cis -2）。所述聚体顺式异构体转化为FAC异构体（FAC通过在THF中在氮气下搅拌九天-2）。通过红外和NMR光谱以及通过X射线晶体学确认每种化合物的立体化学。在mer-cis -Os（CO）3（PMe 3）Cl的转化中，[Os（CO）2（PMe 3）（Cl）（μ-Cl）] 2化合物（3）也作为副产物形成。2至fac -Os（CO）3（PMe 3）Cl 2。在CCl 4存在下在苯中辐照Os（CO）4（PMe 3）（λ> 400 nm），初步确定为fac

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00469-5
• 作为产物：
  描述：

  [Os(CO)2(PMe3)Cl(μ-Cl)]2 、 一氧化碳 以 not given 为溶剂， 生成 mer-cis-Os(CO)3(PMe3)Cl2
  参考文献：
  名称：

  （Me 3 P）（OC）4 OsW（CO）5与CC1 4的光反应产物；（CO）3（PMe 3）Cl 2的合成与异构化

  摘要：

  本文报道的表征FAC -OS（CO）3（PME 3）氯2（FAC，其形成-2）产品时（ME 3 P）（OC）4 OSW（CO）5（1 ;一复合物与在CCl 4的存在下照射（λ> 400 nm）固定的OsW键）。为了独立合成fac -2，尝试使Os 3（CO）9（PMe 3）3与Cl 2反应。但是，产物为顺-Os（CO）3（PMe 3Cl 2（mer-cis -2）。所述聚体顺式异构体转化为FAC异构体（FAC通过在THF中在氮气下搅拌九天-2）。通过红外和NMR光谱以及通过X射线晶体学确认每种化合物的立体化学。在mer-cis -Os（CO）3（PMe 3）Cl的转化中，[Os（CO）2（PMe 3）（Cl）（μ-Cl）] 2化合物（3）也作为副产物形成。2至fac -Os（CO）3（PMe 3）Cl 2。在CCl 4存在下在苯中辐照Os（CO）4（PMe 3）（λ> 400 nm），初步确定为fac

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00469-5

文献信息

• Ligand substitution in the osmium carbonyl cluster Os2(CO)8(µ3-SbPh)Os(CO)3(Cl)2: Towards derivatives of the osmostibine metalloligand
  作者：Ying-Zhou Li、Zhi-Rui Yuan、Rakesh Ganguly、Yongxin Li、Deborah Roshni Rajaratnam、Weng Kee Leong

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121817

  日期：2021.6

  trimethylamine N-oxide activation in CH3CN led to mono-, di-, tri- and tetra-substitution by PPh3 and CH3CN. The first substitution occurred at the Os(CO)3Cl2 “spike” and although subsequent substitution favoured CH3CN at the osmostibine moiety, the latter was not readily displaced by PPh3. Substitution at the “spike” also shut down release of the substituted osmostibine. The CH3CN-substituted osmostibine

  摘要 羰基锇簇 Os2(CO)8(µ3-SbPh)Os(CO)3(Cl)2, 1 的衍生，金属配体 Os2(CO)8(µ-SbPh), 2 的前体被探索为通往后者衍生物的途径。在 CH3CN 中，1 与 PPh3 在不同化学计量和三甲胺 N-氧化物活化下的反应导致 PPh3 和 CH3CN 的单、二、三和四取代。第一次取代发生在 Os(CO)3Cl2“尖峰”处，尽管随后的取代有利于在 osmostibine 部分使用 CH3CN，但后者不易被 PPh3 取代。“峰值”处的替代也关闭了替代的 osmostibine 的释放。然而，CH3CN 取代的 osmostibine 可以，
• Expedient Synthesis of a Metallostibine Os ₂ (CO) ₈ (µ‐SbPh): An Unusual and Strong Two‐Electron‐Donor Ligand
  作者：Ying‐Zhou Li、Rakesh Ganguly、Weng Kee Leong

  DOI：10.1002/ejic.201700456

  日期：2017.5.18

  A metallostibine, Os2(CO)8(µ-SbPh) (2), was generated readily and in high yield and purity from the Os3(CO)11(µ-SbPh)(Cl)2 (1) cluster through elimination of the terminal Os(CO)3(Cl)2 Lewis acid fragment with activated γ-alumina. Compound 2 is air sensitive in solution but relatively stable as a solid. The Sb atom in 2 adopts a trigonal pyramidal geometry in both the solid and solution states, with

  通过消除，从Os 3（CO）11（µ-SBPh）（Cl）2（1）簇容易并以高收率和高纯度生成了金属毒菌素Os 2（CO）8（µ-SBPh）（2）。末端Os（CO）3（Cl）2路易斯酸片段与活化的γ-氧化铝的关系。化合物2在溶液中对空气敏感，但作为固体相对稳定。在SB原子2采用三棱几何在固体和溶液状态两者与活性孤对电子。实验和计算研究表明2 是一种强的两电子供体，其供体强度与烷基膦相当。
• Photochemical Heterolysis of the Metal−Metal Bond in (Me₃P)(OC)₄OsW(CO)₅
  作者：Jonathan L. Male、Roland K. Pomeroy、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om970275w

  日期：1997.7.1

  The photochemistry of (Me3P)(OC)4OsW(CO)5 (1), a molecule with a dative covalent metal−metal bond, was investigated. The results indicate that the photoprocess is heterolytic cleavage of the metal−metal bond, rather than homolytic cleavage as is found in compounds with nondative covalent metal−metal bonds. The principal evidence for heterolysis comes from the irradiation (λ > 400 nm) of 1 in benzene

  研究了具有定性共价金属-金属键的分子（Me 3 P）（OC）4 OsW（CO）5 （1）的光化学。结果表明，光过程是金属-金属键的杂化裂解，而不是具有非限定性共价金属-金属键的化合物中发现的均相裂解。对于heterolysis主要证据来自的照射（λ> 400nm）的1在苯中PPH的存在3。主要产品是Os（CO）4（PMe 3），Os（CO）3（PMe 3）（PPh 3）和W（CO）5（PPh 3）。这些产物与涉及初始杂解以形成Os（CO）4（PMe 3）和W（CO）5，然后用PPh 3捕获配位不饱和的W（CO）5物种的途径一致。（对照实验表明，在反应条件下，Os（CO）4（PMe 3）和PPh 3形成了Os（CO）3（PMe 3）（PPh 3）。）涉及M-CO键解离或Os- W键均质化与其他实验的结果不兼容。例如，当照射1在CO的作用下，消失的1的量子产率从N 2下的0.13±0.01的值增加到0