[(2,2-dimethylcyclopropyl-αd1)(Cp(*))Ir(PMe3)(H)] | 168064-06-0

• 英文名称: [(2,2-dimethylcyclopropyl-αd1)(Cp(*))Ir(PMe3)(H)]
• CAS: 168064-06-0
• 化学式: C₁₈H₃₄IrP
• 分子量: 474.654
• InChiKey: XWWQUKALWYXLOW-AFPZVRRWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)Ir(PMe3)Br2 、 、 lithium aluminium tetrahydride 生成 [(2,2-dimethylcyclopropyl-αd1)(Cp(*))Ir(PMe3)(H)]
  参考文献：
  名称：

  （氢化）烷基铱配合物中的非对映异构和同位素加扰。存在常见“烷烃配合物”中间体的证据

  摘要：

  对烷基金属氢化物复合物中同位素标记乱序的另一种解释是过渡态上的直接变性重排。为了阐明这些氘加扰反应中涉及的机制，我们对非对映异构（氢化）（二甲基环丙基）铱配合物 1a 和 1b 的相互转化以及它们的 {α}-氘类似物的氘加扰进行了动力学研究。Rh 和 Ir 系统行为的显着差异产生了关于烷烃氧化加成反应到金属中心的反应坐标的重要结论。将此处讨论的铱系统的结果与之前研究的类似铑系统的结果进行比较，得出以下有趣的结论：对于铱，4a 和 4b 相互转化的势垒与 CH 插入以重新形成 1a、b 的势垒相当，而 4a 和 4b 的铑类似物相互转化的相应势垒与 CH 插入的势垒相比较高。这种差异可能是由于两个反应进行的温度不同造成的；然而，另一种可能性是，铑系统中的氘扰乱是由热致重排引起的。27 个参考文献，3 个无花果。是在铑系统中的氘扰乱是由一个dyotropic 重排发生的。27 个参考文献，3

  DOI：

  10.1021/ja00134a034

文献信息

• Stereochemical Investigations of the Mechanism of C−H Bond Activation. Diastereomeric and Isotopic Scrambling in (Hydrido)alkyliridium Complexes
  作者：T. Andrew Mobley、Christian Schade、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/om980355f

  日期：1998.8.1

  additionally in scrambling of deuterium from the α-position of the dimethylcylopropyl ring to the metal hydride position. Diastereomer interconversion and isotopic scrambling occur at similar rates, which are faster than the rate observed for the reductive elimination of dimethylcyclopropane and subsequent oxidative addition of C6D6. Quantitative analysis of these rate data is reported. The similarity of these

  非对映体配合物（RS），（SR）-（（2,2-二甲基环丙基）（Cp *）（PMe 3）IrH）（2a）和（RR），（SS）-（（2,2-二甲基环丙基）（的Cp *）（PME 3）IRH）（图2b）以及它们的α-氘化的类似物（2A- α d 1，2B- α d 1）外消旋形式的合成和通过低温分离（-80℃）柱色谱法。非对映纯2a或2b在C 6 D 6中的热解（140°C）导致其相互转化为其他非对映异构体。热解的氘标记的类似物的2A- α d 1和2B- α d 1分的结果附加在从dimethylcylopropyl环与金属氢化物的位置的α位氘加扰。非对映异构体的相互转化和同位素加扰以相似的速率发生，这快于还原性消除二甲基环丙烷和随后氧化添加C 6 D 6所观察到的速率。报告了这些速率数据的定量分析。这些速率的相似性是根据涉及金属烷烃（或“σ-烷烃”）配合物的常见中间机理进行讨论的。该机制用作