borane-N-methylpiperidine | 5275-41-2

• 英文名称: borane-N-methylpiperidine
• CAS: 5275-41-2
• 化学式: C₆H₁₆BN
• 分子量: 113.011
• InChiKey: LAMISRWBKWYWMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  borane-N-methylpiperidine 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基哌啶 、 sodium tetrahydroborate 以 水 为溶剂， 生成 borane-N-methylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.14, 3.8.2.1, page 105 - 110

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dirhodium‐Catalyzed Enantioselective B−H Bond Insertion of <i>gem</i> ‐Diaryl Carbenes: Efficient Access to <i>gem</i> ‐Diarylmethine Boranes
  作者：Yu‐Tao Zhao、Yu‐Xuan Su、Xiao‐Yu Li、Liang‐Liang Yang、Ming‐Yao Huang、Shou‐Fei Zhu

  DOI：10.1002/anie.202109447

  日期：2021.11.2

  We report highly enantioselective dirhodium-catalyzed B−H bond insertion reactions with diaryl diazomethanes as carbene precursors. These reactions afforded chiral gem-diarylmethine borane compounds in high yield (up to 99 % yield), high activity (turnover numbers up to 14 300), high enantioselectivity (up to 99 % ee) and showed unprecedented broad functional group tolerance.

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。
• Coordination Chemistry of Borane in Solution: Application to a STING Agonist
  作者：Alexander Zhdanko、Boris A. Worp、Sébastien Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.202200130

  日期：2022.4.5

  Comparing nitrogen bases having equal steric properties, a linear correlation of BH 3 binding affinity vs. Brønsted acidity was found. This correlation can be used to quickly estimate the BH 3 binding affinity of a substrate if p K a is known. Kinetic studies suggest the ligand exchange to occur as a bimolecular S N 2 reaction unless other nucleophilic species were present in the reaction mixture.

  确定了硼烷配合物与溶液中各种氧、硫、氮和磷亲核试剂的配体交换反应的平衡常数，并建立了一个跨越 12 个数量级的结合亲和力尺度。虽然 K eq 对溶剂的依赖性极小，但配体交换速率差异很大。在 THF 和 CDCl 3 中分别观察到最快和最慢的速率。此外，根据起始复合物的稳定性，配体交换率在非常宽的范围内不同。发现 BH 3 的结合对空间因子比质子化更敏感。比较具有相同空间特性的氮碱基，发现 BH 3 结合亲和力与布朗斯台德酸度的线性相关。如果 p K a 已知，则该相关性可用于快速估计底物的 BH 3 结合亲和力。动力学研究表明，除非反应混合物中存在其他亲核物质，否则配体交换会作为双分子 SN 2 反应发生。
• Stereoselective ZnCl₂-Catalyzed B–H Bond Insertion of Vinyl Carbenes Generated from Cyclopropenes for the Synthesis of Allylboranes
  作者：Ximei Zhao、Jian Jia、Zengzeng Li、Haotian Li、Yongqiang Wang、Guanghui Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01568

  日期：2022.10.7

  insertion of vinyl carbenes generated from cyclopropenes into the B–H bonds of Lewis base–borane adducts for concise and efficient access to allylboranes has been developed. This protocol represents the first zinc-catalyzed B–H bond insertion of carbenes for organoborane compounds. In this protocol, inexpensive ZnCl2, with low toxicity, is used as the catalyst. This simple ligand-free catalytic system affords

  已经开发出锌催化的将环丙烯生成的乙烯基卡宾插入路易斯碱-硼烷加合物的 B-H 键，以简洁有效地获得烯丙基硼烷。该协议代表了有机硼烷化合物中卡宾的第一个锌催化 B-H 键插入。在该协议中，使用价格低廉、毒性低的 ZnCl 2作为催化剂。这种简单的无配体催化体系以高达 92% 的收率提供烯丙基硼烷，具有E / Z>20:1 的比率。此外，该新协议提供了广泛的路易斯碱-硼烷加合物，这是通过其他催化方法将金属卡宾插入 B-H 键中不容易获得的。这种新方法的潜在合成适用性通过克级实验和产品的合成转化来例证。
• 一种吡啶类化合物的合成方法
  申请人：中国科学院大学

  公开号：CN117447396A

  公开（公告）日：2024-01-26

  本发明公开了一种吡啶类化合物的合成方法。本发明方法在不加过渡金属、光催化剂或氧化剂的条件下，通过简单易得的N‑甲氧基吡啶盐的直接光解作用，与各种常见的硼氮盐，氧化膦，酰胺，醛类，烷烃以及硅烷等化合物进行反应获得各类吡啶化化合物。与现有技术相比，本发明所述吡啶类化合物的合成方法具有原料易得、操作简单、反应条件温和、经济、绿色等特点。具有重要的应用价值。
• Photocatalyzed H2-Acceptorless Dehydrogenative Borylation by Using Amine Borane
  作者：Hao-Wen Jiang、Wan-Lei Yu、Dong Wang、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1021/acscatal.4c00401

  日期：2024.6.7

  merger of photoredox/HAT/cobalt catalysis, thereby circumventing the necessity for noble metals, sacrificial hydrogen acceptors, and high temperatures. This method employs stable and cost-effective amine borane reagents as feedstocks, resulting in the sole byproduct of H2. This dehydrogenative borylation methodology facilitates the conversion of a diverse array of functionalized alkenes into valuable organoboron

  烯烃的催化脱氢硼基化可以说是合成烯基硼酸酯的最直接的方法，因为它消除了对烯烃或硼烷预官能化的需要。虽然过渡金属催化通常用于这种转化，但竞争性副反应，包括氢硼化、过度硼化和区域异构体形成，始终存在。在这项研究中，我们提出了一种催化脱氢硼基化的激进方法，涉及光氧化还原/HAT/钴催化的协同合并，从而避免了对贵金属、牺牲氢受体和高温的需要。该方法采用稳定且具有成本效益的胺硼烷试剂作为原料，产生唯一的副产物H 2 。这种脱氢硼化方法有利于将多种官能化烯烃转化为有价值的有机硼试剂。此外，复杂分子的后期硼化表现出高水平的位点选择性。