Ru(CO)3(P(p-tol)3)2 | 36002-44-5

• 英文名称: Ru(CO)3(P(p-tol)3)2
• 英文别名: [Ru(CO)3(P(p-tolyl)3)2]；{Ru(P(p-Tol)3)2(CO)3}；Ru(CO)3(P[p-C6H4-Me3]3)2
• CAS: 36002-44-5
• 化学式: C₄₅H₄₂O₃P₂Ru
• 分子量: 793.844
• InChiKey: VVMKKMJNFVKVNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(CO)3(P(p-tol)3)2 在 {(C₅H₅)2Fe}{BF₄} or {N(C₆H₄Br)3}{PF₆} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {Ru(P(C₆H₄CH₃)3)2(CO)3}⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  Sherlock, Stephen J.; Boyd, David C.; Moasser, Bahram, Inorganic Chemistry, 1991, vol. 30, # 19, p. 3626 - 3632

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三对苯甲基膦 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 在 聚合甲醛 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙二醇甲醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以43%的产率得到Ru(CO)3(P(p-tol)3)2
  参考文献：
  名称：

  原子经济钌催化大体积β-氧代酯的合成

  摘要：

  钌配合物，分子式为Ru（CO）2（PR 3）2（O 2 CPh）2 [ 6a – h ; R ＝n- Bu，p -MeO-C 6 H 4，p -Me-C 6 H 4，Ph，p -Cl-C 6 H 4，m -Cl-C 6 H 4，p -CF 3 -C 6 H 4，m，m' -（CF 3）2 C 6 H 3 ]的制备方法是用膦和苯甲酸分别处理十二碳三钌[Ru 3（CO）12 ]或将Ru（CO）3（PR 3）2（8e - h）转化为苯甲酸。在制备8的过程中，可以分离出Ru（CO）（PR 3）3（H）2（9g，h）类型的氢化钌配合物作为副产物。讨论了新合成的固态配合物的分子结构。化合物发现6a - h是将羧酸添加到炔丙醇中以生成有价值的β-氧代酯的高效催化剂。催化剂筛选显示出膦的电子性质对所得活性的显着影响。使用具有吸电子膦配体的配合物6g和6h获得了最佳性能。另外，催化剂6g在空间上需要的底物的

  DOI：

  10.1002/adsc.201500712

文献信息

• A combined parahydrogen and theoretical study of H2 activation by 16-electron d8 ruthenium(0) complexes and their subsequent catalytic behaviour
  作者：John P. Dunne、Damir Blazina、Stuart Aiken、Hilary A. Carteret、Simon B. Duckett、Jonathan. A. Jones、Rinaldo Poli、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b410912k

  日期：——

  The photochemical reaction of Ru(CO)3(L)2, where L = PPh3, PMe3, PCy3 and P(p-tolyl)3 with parahydrogen (p-H2) has been studied by in-situ NMR spectroscopy and shown to result in two competing processes. The first of these involves loss of CO and results in the formation of the cis-cis-trans-L isomer of Ru(CO)2(L)2(H)2, while in the second, a single photon induces loss of both CO and L and leads to the formation of cis-cis-cis Ru(CO)2(L)2(H)2 and Ru(CO)2(L)(solvent)(H)2 where solvent = toluene, THF and pyridine (py). In the case of L = PPh3, cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 is shown to be an effective hydrogenation catalyst with rate limiting phosphine dissociation proceeding at a rate of 2.2 s−1 in pyridine at 355 K. Theoretical calculations and experimental observations show that H2 addition to the Ru(CO)2(L)2 proceeds to form cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 as the major product via addition over the π-accepting OC–Ru–CO axis.

  我们通过原位核磁共振光谱研究了 Ru(CO)3(L)2（其中 L = PPh3、PMe3、PCy3 和 P(对甲苯基)3）与对氢（p-H2）的光化学反应，结果表明该反应有两个相互竞争的过程。第一个过程涉及 CO 的损失，并形成 Ru(CO)2(L)2(H)2 的顺式-顺式-反式-L 异构体，而在第二个过程中，单个光子导致 CO 和 L 的损失，并形成顺式-顺式-Ru(CO)2(L)2(H)2 和 Ru(CO)2(L)(溶剂)(H)2，其中溶剂=甲苯、四氢呋喃和吡啶 (py)。在 L = PPh3 的情况下，顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2 被证明是一种有效的氢化催化剂，在 355 K 的吡啶中，膦解离的速率限制为 2.2 s-1。理论计算和实验观察结果表明，向 Ru(CO)2(L)2加入 H2 后，通过在接受 π 的 OC-Ru-CO 轴上的加成，形成顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2，作为主要产物。
• Chen, Lezhan; Poë, Anthony J., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 19, p. 3641 - 3647
  作者：Chen, Lezhan、Poë, Anthony J.

  DOI：——

  日期：——