名称:
单和双核铑络合物观-和DL -1,1,4,7,10,10 -六苯基-1,4,7,10-tetraphosphadecane。立体化学控制反应性和络合物的几何形状
摘要:
将内消旋-和dl -1,1,4,7,10,10-六苯基-1,4,7,10-四磷烷(200°C,10分钟)热解,然后从乙醇/二氯甲烷中分馏结晶得到两个尖锐的熔融的非对映异构体。在此显示为内消旋异构体的较高熔点的化合物与1,5-环辛二烯-2,4-戊二酮基铑和HBF 4反应,得到双核铑配合物(3)。使其在甲醇溶液中缓慢氢化,并沉积铑金属并形成具有四个配位磷核的单核络合物(5),这也是通过独立合成获得的。事实证明,它极易氧化,形成双氧配合物(6),并且P(1)和P(3)相互trans。较低熔点的dl-异构体在与1,5-环辛二烯-2,4-戊二去离子铑和HBF 4反应时同样形成了双核铑配合物(4)。它与络合物3相比,与氢的反应更快,形成单核二氢化物(7)和金属铑。在环己烯的存在下,形成四配位的次膦酸酯铑配合物(9)。尽管此处P(1)和P(4)是相互反式的,但它与氧反应生成二氧配合物(10),而与一氧化碳反应生成五配位的单羰基(11)。
DOI:
10.1016/0022-328x(84)80173-4