| 1004265-90-0

• CAS: 1004265-90-0；1004323-09-4
• 化学式: C₄₉H₄₀N₂O₂P₂Ru
• 分子量: 851.886
• InChiKey: RCOZUPUKESTQIY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 2-苯胺甲基吡啶 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钌螯合的2-吡啶酚胺的多种功能化：氧合，脱氢，环化和N-脱烷基。

  摘要：

  金属配位的2-吡啶甲基胺（PA）衍生物在碱性条件下与金属前体[RuII（Cl）（H）（CO）（PPh3）3]反应时，已引入“化学无毒”。实际上，这是根据PA主链上的胺氮（Namine）和亚甲基中心（Cα）的微调而容易形成的金属化酰胺，亚胺，环环吡咯和N-脱烷基同类物。当PA的N胺取代基从芳基转变为亲电的戊-3-烯-2-酮部分时，它会在1中生成氧化的L1'，并在4生成环化的L4'。另一方面，将取代基置于PA的Cα位置会改变其反应性，从而导致脱氢（2/3）或N-脱烷基化（6）过程。金属化的PA的发散反应性分布被认为是通过常见的双阴离子中间体进行的。此外，在存在外部亲电试剂例如苄基溴或亚甲基碘的情况下，已经举例说明了配位PA的CH键官能化与配体交换过程的竞争情况。结合过渡态（TS）理论，通过它们的晶体结构和光谱特征解决了产物形成的验证以及对反应路径的阐明。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b03065

文献信息

• <i>N</i> ‐(Aryl)picolinamide Complexes of Ruthenium: Usual Coordination and Strategic Cyclometalation
  作者：Sumon Nag、Ray J. Butcher、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1002/ejic.200600964

  日期：2007.3

  with [Ru(PPh3)2(CO)2Cl2] in refluxing 2-methoxyethanol in the presence of a base (NEt3) affords two geometrical isomers of a group of complexes (1-R and 2-R), each of which contains an amide ligand coordinated to the metal center as a monoanionic bidentate N,N donor along with two triphenylphosphanes, a carbonyl, and a hydride. Similar reaction of N-(naphthyl)picolinamide with [Ru(PPh3)2(CO)2Cl2] affords

  五种 N-(4-R-苯基)吡啶甲酰胺（R = O 、CH3、H、Cl和NO2）与[Ru(PPh3)2(CO)2Cl2]在碱存在下回流2-甲氧基乙醇的反应(NEt3) 提供一组复合物 (1-R 和 2-R) 的两种几何异构体，每一种都包含一个酰胺配体，作为单阴离子双齿 N，N 供体与金属中心配位，以及两个三苯基膦，一个羰基，和氢化物。N-（萘基）吡啶酰胺与 [Ru(PPh3)2(CO)2Cl2] 的类似反应提供了一种有机金属配合物 3，其中酰胺配体通过 C-H 活化萘环在8位，作为双阴离子三齿N，N，C供体以及两个三苯基膦和一个羰基。1-O 、2- 和 3 复合物的结构已通过 X 射线晶体学确定。在所有配合物中，两种三苯基膦都是反式的。在 1-R 络合物中，氢化物与吡啶氮反式，而在 2-R 络合物中，氢化物与酰胺氮反式。所有配合物都是抗磁性的，并在可见光区显示出特征性的 1H NMR