研究了选定的二氮杂二烯在叔胺存在下与 PBr3 和 BBr3 反应生成 N-杂环膦 (NHP) 和 N-杂环
硼烷 (NHB)。结果表明,即使没有胺或其他辅助试剂,杂环的形成也会发生,胺主要作为副产物形成的 Br2 的清除剂,而且添加剂加速反应并影响产物选择性。对早期研究结果的扩展表明,反应可以遵循两种不同的途径来产生 2-
溴或 2,4-二
溴取代的杂环。计算研究能够提出一种反应机制,该机制将观察到的行为与两个竞争反应通道的可用性联系起来,并为
ECl3 的不同行为提供了合理的解释,EBr3 和 EI3 (E = B, P) 在与二氮杂二烯的环加成反应中,这是凭经验建立的。在
硼烷系列中,在初始产物和 Br2 之间的后续反应中形成了三
溴-NHB,这似乎是 NHB 中亲电骨架功能化的第一个例子。2-
溴衍
生物仅在使用 PPh3 作为辅助试剂时形成。选定的产品被分离并充分表征,证明了所研究反应的合成效用。2-
溴衍
生物仅在使用