{μ-(η1-O:η2-C,O-formaldehyde)bis(zirconocene chloride)} | 83385-36-8

• 英文名称: {μ-(η1-O:η2-C,O-formaldehyde)bis(zirconocene chloride)}
• CAS: 83385-36-8
• 化学式: C₂₁H₂₂Cl₂OZr₂
• 分子量: 543.759
• InChiKey: RQDXOTFEARDZGM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {μ-(η1-O:η2-C,O-formaldehyde)bis(zirconocene chloride)} 在 CO 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以20%的产率得到(ethene-1,2-diolato)zirconocene dimer
  参考文献：
  名称：

  Dynamic binuclear enediolato- and catecholato-zirconocene complexes relevant to the structural problem associated with sharpless oxidation catalysts

  摘要：

  Dimethylzirconocene complexes [ZrMe2(C5H4R)2](R = H or CH3) were treated with catechol to give the (catecholato)zirconocene complexes. Low-temperature NMR spectra indicated dimeric metallatricyclic structures for these complexes and the corresponding (ethene-1,2-diolato)- and (but-2-ene-2,3-diolato)-zirconocenes. Dynamic temperature-dependent NMR spectroscopy revealed that all these complexes underwent a thermally induced degenerate rearrangement process, similar to the reorganization reaction of some Sharpless catalyst precursors, with Gibbs activation energies close to 50 kJ mol-1. A labelling experiment showed the intramolecular nature of this automerization. (4-tert-Butylcatecholato)zirconocene formed two diastereoisomeric dimers which did not interconvert on the NMR time-scale (DELTA-G double-ended-dagger inter > 90 kJ mol-1) although the intramolecular rearrangement was observed [DELTA-G double ended dagar intra (241 K) = 52 +/- 2 kJ mol-1]. The intermolecular equilibration process probably proceeding via monomeric (catecholato)zirconocene was monitored in the case of the bulky (4-tert-butyl-catecholato)bis(tert-butylcyclopentadienyl)zirconium system by dynamic NMR spectroscopy at high temperature [DELTA-G double ended dagar inter (364 K) = 78 +/- 5 kJ mol-1].

  DOI：

  10.1039/dt9910000685
• 作为产物：
  描述：

  Schwartz's reagent 在 CO 、 NaCl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 {μ-(η1-O:η2-C,O-formaldehyde)bis(zirconocene chloride)}
  参考文献：
  名称：

  桥接两个金属原子的甲醛单元的起源、键合模式和与一氧化碳的反应

  摘要：

  所有对一氧化碳活化感兴趣的化学家都熟悉 Bercaw 基于氢化锆的建模研究，其中详细介绍了将 CO 化学计量还原为甲醇和 C/sub 2/-单元前体的促进作用。Bercaw 的许多观察结果都被解释为一个序列，其中作为关键中间体，桥接两个锆原子的甲醛配体 (Zr-O-CH/sub 2/Zr)，其与一氧化碳的反应性被视为导致C/sub 2/ 单位。作者将 CO 与 ((cp)/sub 2/Zr(H)Cl)/sub n/ 反应生成的复合物的分离部分支持了这种单元的中介作用。((cp)/sub 2/Zr(H)Cl)/sub n/ 的选择主要是因为它只包含一个潜在的迁移配体，而不是像 ((n/sup 5/-C/ sub 5/Me/sub 5/)/sub 2/ZrH/sub 2/)。进一步描述了该物种的固态结构、一些意想不到的特性以及它与 CO 的反应。

  DOI：

  10.1021/ja00344a066

文献信息

• A heterobimetallic Zr,Hf(μ-formaldehyde) complex from [(CH2O)ZrCp2]-dimer and hafnocene dichloride
  作者：Gerhard Erker、Miguel Mena、Maximilian Bendix

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83032-y

  日期：1991.6

  The reaction of (η2-formaldehyde)zirconocene dimer (3) with hafnocene dichloride (5) at room temperature gives the heterobimetallic complex [μ-(η1-O: η2-C,O-formaldehyde)(Cp2ZrCl)(Cp2HfCl)]. From thermochemical considerations it is suggested that methylene migration from zirconium to hafnium occurs during the reaction, favouring the regioisomer Cp2(Cl)Zr-f(Cl)Cp2 (7) under equilibrium conditions.

  （η的反应2 -甲醛）锆茂二聚体（3）与二氯化茂铪（5）在室温下给出的异络合物[μ-（η 1 -O：η 2 -C，O-甲醛）（CP 2的ZrCl） （CP 2 HfCl）]。从热化学考虑，建议在反应过程中发生亚甲基从锆迁移到ha的现象，这在平衡条件下有利于区域异构体CP 2（Cl）Zr- f（Cl）CP 2（7）。
• The metallaoxirane-type structure of Cp2ZrCl(CPh2OCH3) and the question of modeling the chemistry of alkylidene units on the metal oxide surface
  作者：Gerhard. Erker、Ulrich. Dorf、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1021/ja00269a021

  日期：1986.4

  characterized by bond distances 2.395 (6) A (Zr-C), 2.215 (4) A (Zr-O), and 1.450 (7) A (O-C). Upon heating to 40/sup 0/C, 8 decomposes to give tetraphenylethylene and Cp/sub 2/Zr(OCH/sub 3/)Cl as the major components. With zirconium hydrides Cp/sub 2/Zr(H)Cl or Cp/sub 2/ZrH/sub 2/ 8 reacts by intra- and intermolecular insertion reactions of the CPh/sub 2/ group into the zirconium-hydrogen bond to give two

  锂化二苯甲基甲基醚与二氯化锆的反应产生 CP/sub 2/ZrCl(CPh/sub 2/OCH/sub 3/) (8)。晶体中 8 的分子结构由 X 射线衍射确定。8 在空间群 P2/sub 1/2/sub 1/2/sub 1/ 中结晶，晶胞常数 a = 7.593 (2) A, b = 11.599 (3) A, c = 22.933 (6) A, 和 g /sub calcd/ = 1.49 g cm/sup -1/ 对于 Z = 4。8 最显着的结构特征是醚氧与锆中心的强分子内配位。氧结合到弯曲的茂金属σ-配体平面中可用的中心位置。所得金属环氧乙烷结构亚单元的特征在于键距为 2.395 (6) A (Zr-C)、2.215 (4) A (Zr-O) 和 1.450 (7) A (OC)。加热到 40/sup 0/C 后，8 分解生成四苯基乙烯和 CP/sub 2/Zr(OCH/sub
• Erker, Gerhard; Hoffmann, Ursula; Zwettler, Roland, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, p. 644 - 645
  作者：Erker, Gerhard、Hoffmann, Ursula、Zwettler, Roland、Betz, Peter、Krueger, Carl

  DOI：——

  日期：——
• Floriani, Carlo, Pure and Applied Chemistry, 1983, vol. 55, p. 1 - 10
  作者：Floriani, Carlo

  DOI：——

  日期：——
• Erker, Gerhard; Kropp, Kurt, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 7, p. 2437 - 2446
  作者：Erker, Gerhard、Kropp, Kurt

  DOI：——

  日期：——