抗磁性 Tpsup iR,Me}Co(CO)sub 2} (Tpsup i-Pr,Me} = 氢三(3-异丙基-5-甲基
吡唑基)
硼酸) 已制备,结构特征为 X-射线衍射。在溶液中,它自发地失去
一氧化碳,产生顺磁性的 Tpsup i-Pr, Me}Co(CO),一种具有三重自旋基态的复合物。在 CO 存在下,两种配合物处于平衡状态,并且通过变温 1H NMR 光谱测量平衡常数的温度依赖性已被用于确定热
化学参数 Delta}H = -12.9(2) kcal 和 Delta}S = -32(1) eu。CO 交换反应在环境温度下的 NMR 时间尺度上很快,但它可以在低于 224 K(聚结温度)时冻结。在 224 K 时,CO 解离和结合的速率常数为 ksub -1} = 6(1) x 10sup 3} ssup -1} 和 ksub 1} = 3(1) x 10 sup