摘要:
摘要MH(Ph)(CO)L2(L = PtBu2Me; M = Ru和Os)均与氟乙烯反应形成MF键。但是,Ru消除了苯,而Os消除了乙烯。相反,Ru(H)2(CO)L2和Os(H)2(CO)(1-丁烯)L2均与氟乙烯反应生成乙烯和MHF(CO)L2。两个氢化物产生的乙烯均归因于β-F从MCH2CH2F瞬态向M迁移,而RuH(Ph)(CO)L2的独特行为(给出了CF氧化加成产物Ru(η1-乙烯基)F(CO )L2)归因于难以获得RuIV,以及强π-酸性氟乙烯迅速引发苯的还原消除的能力。当Ar带有氟取代基时,RuH(Ar)(CO)L2与氟乙烯的反应产物更倾向于乙烯形成。当R为甲基时,OsH(R)(CO)L2与氟乙烯的反应产物恢复为RH消除。最后,酸性更强的H2C CF2触发了OsH(CH3)(CO)L2中CH4的快速清除。第二个CF键的断裂产生亚乙烯基OsF2(CCH2)(CO)L2。通过加