摘要:
通过使相应的二胺与氯二苯基膦反应制备双(氨基膦)。由于膦很容易被氧化成形成PO键的五价磷,因此也合成了类似的双(氨基氧化膦)。这些双(氨基膦)及其空气氧化产物用于制备镍配合物I,II,III和IV在室温下,通过二甲氧基乙烷二溴化镍镍加合物与双(氨基磷)化合物的反应。由甲基铝氧烷(MAO)活化的新型Ni络合物具有作为乙烯聚合催化剂的活性。研究了Al / Ni比和聚合温度对催化剂活性以及聚合物微观结构的影响。在Al / Ni比= 2000时可获得最高的收率。更灵活的氨基膦配合物II表现出最高的催化活性。温度对聚合反应的影响表现出独特的行为:在低温下,低聚物的产量较高,而聚合物的产率较低。在零以下的温度下,主要形成辛烯和/或其异构体。通过与氨基膦配合物I和II聚合获得的聚乙烯的分子量甚至高于200,000,并且分子量分布宽。13 C NMR分析表明,它们是支链聚合物,熔融温度(T m)在117-