trans-((triphenylphosphino)2(carbonyl)platinum(II)hydride)(1+) | 47829-54-9

• 英文名称: trans-((triphenylphosphino)2(carbonyl)platinum(II)hydride)(1+)
• 英文别名: trans-[HPt(CO)(PPh3)2](+)
• CAS: 47829-54-9
• 化学式: C₃₇H₃₁OP₂Pt
• 分子量: 748.68
• InChiKey: ARNVNRGTUOTUOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-((triphenylphosphino)2(carbonyl)platinum(II)hydride)(1+) 、 乙烯 在 tin(II) acetate 作用下， 以>99的产率得到trans-((triphenylphosphino)2(carbonyl)(ethyl)platinum(II))(1+)
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸溶液中氢化铂配合物[（PPh 3）3 PtH] +与一氧化碳和乙烯的相互作用的研究

  摘要：

  在催化体系的作用下，由C 2 H 4，CO和H 2合成二乙基酮时，CO和C 2 H 4与[（PPh 3）3 PtH] +（I）相互作用形成的最可能的中间体（PPh 3）2 Pt（OAc）2 / PPh 3 / CF 3 COOH已通过1 H，13 C，31 P NMR光谱进行了研究。配合物I易于与CF 3 COOH溶液中的CO反应形成羰基氢化物配合物反式-[（（PPh 3）2 Pt（CO）H] +（II）。与I相反，II在催化添加剂Sn（OAc）2存在下在Pt ethyleneH键上进行乙烯插入。由此插入而定量形成的羰基乙基络合物反式[（PPh 3）2 Pt（CO）C 2 -H 5）] +（III）稳定地异构化成相应的络合物，表明Pt-乙基键的羰基化为二乙基酮合成的速率确定步骤。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87192-x
• 作为产物：
  描述：

  {PtH(PPh3)3}(1+) 在 一氧化碳 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 生成 trans-((triphenylphosphino)2(carbonyl)platinum(II)hydride)(1+)
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸溶液中氢化铂配合物[（PPh 3）3 PtH] +与一氧化碳和乙烯的相互作用的研究

  摘要：

  在催化体系的作用下，由C 2 H 4，CO和H 2合成二乙基酮时，CO和C 2 H 4与[（PPh 3）3 PtH] +（I）相互作用形成的最可能的中间体（PPh 3）2 Pt（OAc）2 / PPh 3 / CF 3 COOH已通过1 H，13 C，31 P NMR光谱进行了研究。配合物I易于与CF 3 COOH溶液中的CO反应形成羰基氢化物配合物反式-[（（PPh 3）2 Pt（CO）H] +（II）。与I相反，II在催化添加剂Sn（OAc）2存在下在Pt ethyleneH键上进行乙烯插入。由此插入而定量形成的羰基乙基络合物反式[（PPh 3）2 Pt（CO）C 2 -H 5）] +（III）稳定地异构化成相应的络合物，表明Pt-乙基键的羰基化为二乙基酮合成的速率确定步骤。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87192-x

文献信息

• The mechanism of the catalytic behaviour of platinum triphenylphosphine complexes in the ethylene hydrocarbonylation
  作者：G.N. Il'inich、V.N. Zudin、A.V. Nosov、V.A. Rogov、V.A. Likholobov

  DOI：10.1016/1381-1169(95)00059-3

  日期：1995.8

  activity of the ‘’ system in DEK formation was suggested to result from the generation of complex 9, in addition to 5, at the initial unsteady-state period of the reaction as a result of the kinetic competition of two rapid reaction sequences: 2 → 6 → 7 → 9 against 2 → 5. Isomerization of 9 into the corresponding platinum propionyl complex appeared to be the rate-determining stage of DEK formation. The

  高分辨率1 ħ，13 C和31 P NMR被用于一步一步调查乙烯hydrocarbonylation成在'二乙基酮（DEK）'（P = PPH 3，X = CF 3 COO - ; [H 2 ö ]≤30vol。％的催化体系。明确确定了反应的所谓“氢化物机理”。六个关键的Pt（II）中间体，即[HPtP 3 ] +，1，反式-[HPt（X）P 2 ]，2，反式-[HPt（CO）P 2 ] +，5，反式-[HPt（C 2 H 4）P 2 ] +，6，反式-[C 2 H 5 Pt（C 2 H 4）P 2 ] +，7和反式-[C 2 H 5 Pt（CO） P 2 ] +，9被鉴定和表征，此外，还研究了它们的反应性。事实证明，Pt（II）氢化物配合物的相对热力学稳定性决定了所研究的铂体系的催化行为，发现溶液中的热力学稳定性按以下顺序增加：2 < 6 1 < 5。据此，在反应条件下发生了将初始形成的配合物1快速定量地转化为对C