bis(η5-cyclopentadienyl)(η3-hexenyl)titanium | 99437-59-9

• 英文名称: bis(η5-cyclopentadienyl)(η3-hexenyl)titanium
• CAS: 99437-59-9；75827-36-0
• 化学式: C₁₆H₂₁Ti
• 分子量: 261.223
• InChiKey: CPQATZQOUSBTKM-PTPDRMABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 1,5-已二烯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 bis(η5-cyclopentadienyl)(η3-hexenyl)titanium
  参考文献：
  名称：

  异构化催化剂（C 5 H 5）2 TiCl 2 -LiAlH 4。不饱和烃性质对催化剂活性的影响

  摘要：

  催化体系Cp 2 TiCl 2 -LiAlH 4-不饱和烃的组分之间的反应路径在很大程度上取决于反应介质的性质。在二烯，其能够形成稳定的η 3个-allyltitanocene衍生物，这些表示主反应产物; 它们在双键转变中具有催化活性。在不二烯η形成稳定3个-allyltitanocene衍生物和在α烯烃，所述催化活性η 1 -烯基- ，并且瞬时形成的烷基-二茂钛，停用迅速，得到[（C 5 H ^ 5）（C 5 H ^ 4）TiHAlR 2 ]2个配合物和少量的η 3在涉及分子间氢转移副反应-allyltitanocene衍生物。在所有的α烯烃烃，烷基- ，η的形成1 -烯基-或η 3 -烯丙基-二茂钛衍生物是由铝氢化反应之前，得到的Cp 2的TiCl 2为AlR 2个络合物。在内部烯烃铝氢化反应不会发生，并且其上形成有催化（Cp的转化alkyltitanocenes 2的TiCl）2成μ-（η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80274-0

文献信息

• Additionen von vinyl- und allyl-titan-bindungen an ethylen
  作者：Herbert Lehmkuhl、Edo Janssen、Renate Schwickardi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99254-4

  日期：1983.11

  Reaction of Cp2TiCl (1) with the alkylmagnesium halides 2a–2d, 2g (alkyl = Me, Et, Pr, iso-Pr, hexyl) and ethylene give bis(η5-cyclopentadienyl)(η3-1-methylallyl)titanium (3). Mechanistic investigations indicate that hydrogen transfer from ethylene either to the initially formed Cp2alkyltitanium or to Cp2ethyltitanium, formed by βH-elimination to Cp2-titaniumhydride and addition to ethylene, leads

  Cp的反应2的TiCl（1）与烷基卤化镁2A - 2d中，2克（烷基=甲基，乙基，镨，异-Pr，己基）和乙烯得到双（η 5 -环戊二烯基）（η 3 -1甲基烯丙基）钛（3）。机理研究表明，氢从乙烯转移到最初形成的Cp 2烷基钛或Cp 2乙基钛（通过βH消除生成Cp 2-钛氢化物并加到乙烯中）的转移导致烷烃或烯烃和乙烷的释放以及Cp的形成2个乙烯基钛F作为中间体。将乙烯（甚至在0°C以下）插入F的乙烯基键中会生成Cp 2 3-丁烯基钛，其异构化为3。3在大约3的反应。80℃下在甲苯中乙烯部分发生与氢转移，得到异构体丁烯4，5和F，并与另外的allyltitanium键乙烯的部分，得到2,4-己二烯异构体6A -图6c由βH -消除。在3存在下，丁二烯与乙烯的催化共聚反应中也形成了化合物6a - 6c。该反应具有＞ 99％的区域选择性。
• Lehmkuhl, Herbert; Tsien, Yen-Lung, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 7, p. 2437 - 2446
  作者：Lehmkuhl, Herbert、Tsien, Yen-Lung

  DOI：——

  日期：——