diphenylbis(η5-cyclopentadienyl)-zirconium(IV) | 51177-89-0

• 英文名称: diphenylbis(η5-cyclopentadienyl)-zirconium(IV)
• 英文别名: diphenyl dicyclopentadienyl-zirconium；diphenylbis(η-cyclopentadienyl)zirconium(IV)；zirconocene diphenyl；diphenylzirconocene；(cyclopentadienyl)₂ZrPh₂；Cp₂ZrPh₂
• CAS: 51177-89-0
• 化学式: C₂₂H₂₀Zr
• 分子量: 375.625
• InChiKey: PXCWOMBHWLFECP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C
• 溶解度：
  sol THF, CS2; appears to react with CHCl3; reacts with protic solvents

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylbis(η5-cyclopentadienyl)-zirconium(IV) 生成 (η2-1,2-didehydrobenzene)zirconocene
  参考文献：
  名称：

  原位生成的二茂锆乙炔配合物的乙烯基-乙脒化：获得的二氧化锆的热异构化

  摘要：

  锆茂的七元氧化锆环枯烯1和氧化锆环戊二烯9配合物与两倍过量的乙腈的相互作用导致形成乙烯基-乙脒二环氧化锆7和11。两种反应都通过锆茂的乙炔配合物的中间生成以及这些配合物随后的乙烯基-乙酰胺化以及最终配合物7和11的形成来进行。二聚氧化锆氮杂环戊二烯金属环2与 1 equiv 乙腈在 100 °C 下在甲苯中的反应也导致络合物7的形成。得到的络合物7能够进行不寻常的热异构化，形成含有 T 形吡咯碳原子的应变三杂环配合物8 。即使在没有任何溶剂的情况下，这种异构化也会进行，在 140 °C 下持续 45 小时几乎可以定量产率。7、8和11的结构已通过 X 射线衍射确定。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00130
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基三苯基膦烷 、 {(η5-C5H5)2Zr(p-Tol)2} 生成 diphenylbis(η5-cyclopentadienyl)-zirconium(IV)
  参考文献：
  名称：

  ERKER, GERHARD;CZISCH, PETER;MYNOTT, RICHARD, J. ORGANOMET. CHEM., 334,(1987) N 1-2, 91-108

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  溴苯 、 丁腈 在 盐酸 、 diphenylbis(η5-cyclopentadienyl)-zirconium(IV) 、 碘 作用下， 生成 1-(2-iodophenyl)-1-butanone
  参考文献：
  名称：

  一种制备取代苄基二茂锆配合物的通用方法：原位生成、偶联反应以及在多官能化芳族化合物的合成中的应用

  摘要：

  获得甲氧基-、碘-和（甲氧基碘）alcanophenones, de benzisothiazoles-1,2, et de bicyclo [4.2.0]octrienes-1,3,5

  DOI：

  10.1021/ja00257a038

文献信息

• Synthesis and Structure of Seven‐Membered Metallacycloalkynes
  作者：Noriyuki Suzuki、Takashi Tsuchiya、Naoto Aihara、Masakazu Iwasaki、Masahiko Saburi、Teiji Chihara、Yoshiro Masuyama

  DOI：10.1002/ejic.201201245

  日期：2013.1.15

  ne. In contrast, zirconocene–alkyne complexes, such as those of 1-(trimethylsilyl)prop-1-yne and diphenylacetylene, gave 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne in good yields. Consideration of structural parameters suggests that both a seven-membered cyclic alkyne and a five-membered structure contribute to generation of this complex. Coupling of benzyne and [3]cumulenes on a metal was also found to afford

  合成了七元金属环炔化合物。锆茂-乙烯配合物和 (Z)-1,4-双(三甲基甲硅烷基)buta-1,2,3-triene 的反应得到 1-zirconacyclopent-3-yne 和 1-zirconacyclohept-3-yne 的混合物。相比之下，锆茂 - 炔烃配合物，例如 1-（三甲基甲硅烷基）prop-1-yne 和二苯乙炔的配合物，以良好的产率得到 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne。考虑结构参数表明，七元环炔烃和五元结构都有助于生成这种复合物。还发现苯和 [3] 枯烯在金属上的偶联可提供相应的金属环。
• Five-Coordinate Organo-Zirconocene-ate Complexes:  Synthesis and Reactivity
  作者：Yannick Miquel、Victorio Cadierno、Bruno Donnadieu、Alain Igau、Jean-Pierre Majoral

  DOI：10.1021/om990436r

  日期：2000.1.1

  and structurally characterized. The reaction process is based on both (i) the nucleophilic attack of tertiary phosphines on acetylenic reagents and (ii) the ability for 16-electron d0-zirconocene(IV) complexes to coordinate two electron donor ligands. We have shown that the nature of the heteroelement directly bonded to the triple bond of the terminal acetylenic system directs the nucleophilic attack

  各种稳定的五配位的有机锆-吃络合物，2 - 4，9，图12A，b，16，和18，已经制备和结构表征。反应过程基于（i）叔膦对炔属试剂的亲核攻击以及（ii）16电子d 0的能力-锆茂（IV）络合物配位两个电子给体配体。我们已经表明，直接结合到末端炔属系统的三键上的杂元素的性质指导了膦的亲核攻击；在所有情况下，仅观察到一种区域异构体。令人惊讶地，在膦的亲核攻击1A上发生炔丙基衍生物19 - 21，得到相应的两性离子复合物锆22 - 24。测试了12a与HCl和MeI的反应性。
• Aromatic Benzannulated Germole Dianions. The Dilithio and Disodio Salts of a Germaindenyl Dianion
  作者：Seok-Bong Choi、Philip Boudjouk、Kun Qin

  DOI：10.1021/om990991t

  日期：2000.5.1

  Conversion of the neutral 1,1-dichloro-DPGI (1) (DPGI = 2,3-diphenyl-1-germaindene) to the lithium dianion (2a) or sodium dianion (2b) leads to the highly unusual phenomenon of aromatization of the GeC4 portion of 1-germaindene at the expense of the aromatic annulated C6 ring. Treatment of 2a with trimethylchlorosilane gave the 1,1-bis(trimethylsilyl)-DPGI derivative (3) in high yield. The structure

  中性的1,1-二氯-DPGI（1）（DPGI = 2,3-二苯基-1-germaindene）转化为二价锂离子（2a）或二价钠离子（2b）会导致非常不寻常的芳构化现象1-germaindene的GeC 4部分以芳族环化的C 6环为代价。用三甲基氯硅烷处理2a以高收率得到1，1-双（三甲基甲硅烷基）-DPGI衍生物（3）。的结构图2a是由X-射线晶体学测定，发现其具有两个η 5配位的锂离子。锗二烯基系统的五元环在形成二价阴离子时会经历显着的碳-碳键平衡，而其余四个碳原子变为二烯状，表现出两个被长键隔开的短键。
• A Modular Approach to Phosphorescent π-Extended Heteroacenes
  作者：Emanuel Hupf、Yuki Tsuchiya、Wayne Moffat、Letian Xu、Masato Hirai、Yuqiao Zhou、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Toshiaki Murai、Gang He、Eric Rivard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02213

  日期：2019.10.7

  A modular route to previously inaccessible classes of ring-fused π-extended heteroacenes bearing the heavy inorganic element tellurium (Te) is presented. These new materials can be viewed as n-doped analogs of molecular graphene subunits that exhibit color tunable visible light phosphorescence in the solid state and in the presence of air. The general mechanism of phosphorescence in these systems was

  提出了一种模块化的方法，该方法可通往以前难以获得的带有重无机元素碲（Te）的环稠合π延伸杂芳烃类。这些新材料可以看作是分子石墨烯亚基的n掺杂类似物，它们在固态和空气存在下显示出颜色可调的可见光磷光。通过时变密度泛函理论（TD-DFT），通过实验和计算方法探索了这些系统中磷光的一般机理。通过有效的Zr / Te过渡金属化协议，将Te掺入π-延伸的低聚并苯骨架中。相关的锆元素交换反应已用于制备整个p嵌段中含有不同元素的富电子和缺电子杂环。所以，
• A comparative study of the reactivity of Zr(IV), Hf(IV) and Th(IV) metallocene complexes: Thorium is not a Group IV metal after all
  作者：Kimberly C. Jantunen、Brian L. Scott、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1016/j.jallcom.2007.03.138

  日期：2007.10

  Abstract Thorium(IV) is often considered to show similar chemistry to Group IV transition metals. However, studies in our laboratory have shown that this generalization is incorrect. This report presents direct comparisons where the Th(IV) metallocene complexes (C5Me5)2ThR2 (R = CH3, Ph, CH2Ph) undergo unique chemical reactivity with pyridine, 2-picoline, pyridine N-oxide, 2-picoline N-oxide, and benzonitrile

  摘要 钍 (IV) 通常被认为表现出与 IV 族过渡金属相似的化学性质。然而，我们实验室的研究表明，这种概括是不正确的。本报告直接比较了 Th(IV) 茂金属配合物 (C5Me5)2ThR2（R = CH3、Ph、CH2Ph）与吡啶、2-甲基吡啶、吡啶 N-氧化物、2-甲基吡啶 N-氧化物和苄腈，而 IV 族金属类似物 (C5R5)2M( )2（R = H， ；M = Zr，Hf）则不然。我们还报告了锆和铪起始材料 (C5H5)2MR2 (M = Zr, Hf; R = , Ph, CH2Ph) 的修订高产合成，除 X 射线晶体结构外，还使用格氏试剂进行烷基化( )2Hf(Ph)2 和 ( )2Hf(CH2Ph)2。