1,1,1,2,2,2-hexaethynyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yl)-4-phenyl-1l7,2l7-tricyclo[1.1.0.02,4]butane | 125253-51-2

• 英文名称: 1,1,1,2,2,2-hexaethynyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yl)-4-phenyl-1l7,2l7-tricyclo[1.1.0.02,4]butane
• CAS: 125253-51-2
• 化学式: C₁₇H₁₀Co₂O₈
• 分子量: 460.248
• InChiKey: REQRQEWUCDNDAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,2,2,2-hexaethynyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yl)-4-phenyl-1l7,2l7-tricyclo[1.1.0.02,4]butane 、 钾三氟(1-己炔-1-基)硼酸酯(1-) 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到hexacarbonyl[μ-[(5,6-η:5,6-η)(9-phenylnona-5,8-diyne)]]dicobalt
  参考文献：
  名称：

  炔基和烯基三氟硼酸盐与炔丙基钴阳离子的反应：炔基化、烯基化和环丙烷化产物途径

  摘要：

  乙酸炔丙酯-Co 2 (CO) 6的路易斯酸介导的尼古拉斯反应描述了与一系列炔基三氟硼酸钾和烯基三氟硼酸钾的配合物。炔基三氟硼酸盐直接将中间炔丙基二钴阳离子炔基化。相反，烯基三氟硼酸盐通过三种主要反应模式之一进行：C-2-取代的烯基三氟硼酸盐直接烯基化，主要保留立体化学。C-1-取代的烯基三氟硼酸盐在C-2 上烯基化物。乙烯基三氟硼酸钾在炔丙基与炔钴的位点结合了环丙烷。这些系统的计算分析解释了烯基三氟硼酸盐的不同反应模式，并概述了每种产物形成的可能机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02352
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 3-phenylprop-2-ynyl acetate 以 正己烷 为溶剂， 生成 1,1,1,2,2,2-hexaethynyl-3-(3-methylbut-3-en-1-yl)-4-phenyl-1l7,2l7-tricyclo[1.1.0.02,4]butane
  参考文献：
  名称：

  Propargylic cation-induced intermolecular electrophilic addition–semipinacol rearrangement

  摘要：

  开发了一种新型的丙炔基亲电体诱导的串联分子间加成-半萜烯重排反应，用于合成一系列合成有用的β-丙炔基螺环酮化合物。其合成应用通过高效构建daphlongamine E的关键三环结构单元得到了展示。

  DOI：

  10.1039/c3cc49650c

文献信息

• How Electrophilic Are Cobalt Carbonyl Stabilized Propargylium Ions?
  作者：Oliver Kuhn、Doris Rau、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja9726264

  日期：1998.2.1

  The kinetics of the reactions of dicobalt-coordinated propargyl cations with π-nucleophiles (e.g., allylsilanes) and hydride donors (e.g., trialkylsilanes) have been studied conductometrically and/or photometrically. The reactions follow second-order kinetics with rate-determining CC-bond formation or hydride transfer. It is found that phenyl and trimethylsilyl substituents in the propargyl cation

  已经通过电导和/或光度法研究了二钴配位炔丙基阳离子与 π-亲核试剂（例如，烯丙基硅烷）和氢化物供体（例如，三烷基硅烷）的反应动力学。反应遵循二级动力学，具有决定速率的 CC 键形成或氢化物转移。发现炔丙基阳离子部分中的苯基和三甲基甲硅烷基取代基使这些阳离子的亲电反应性降低了不到 10 倍。然而，当一个 CO 配体被 PPh3 取代时，亲电性降低了 105 倍以上(3a → 3e)。二钴配位炔丙基阳离子与烯丙基硅烷和-锡烷、甲硅烷基化烯醇醚和乙烯酮缩醛以及氢化物供体（R3SiH、R3SnH）的反应遵循线性自由焓关系 log k = s(E + N)，